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1、分析化学13色谱法基础 一、填空题1.色谱分析法首先对混合物进行分离 ，然后进行 定性 和 定量 。2.色谱法是一种分离方法，在分离的基础上可进行 分析 和 制备 。3.按流动相的聚集态可将色谱法分为 气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)和超临界流体色谱法(SFC)。4.色谱分离的基础是 混合物中各组分在两相中分配系数的差异 。两个组分是否能够分离以及分离的好坏还与 柱效(动力学因素)和 容量因素(因子)有关。5.由塔板理论可以导出，板高(H)还可以作为表达 (色谱峰)谱带扩张 的指标。6.速率理论认为，谱带扩张是由于色谱动力学因素的影响造成的，这些动力学因素主要有两类，即 扩散 和 传质阻

2、力 。7.对同一组分，检测器的响应值与 进入检测器的(组分的)量 成正比，这是色谱定量的依据。8.由于检测器 对各个组分的灵敏度不一样 ，故色谱定量时往往要使用 校正因子(f) 对色谱峰的峰值进行校正。9.计算理论板数或分离度时，如果tR的单位是min，而W的单位是mm，这时应通过 走纸速度 进行换算，将二者单位统一。10.完成下表：组分tR/minW/minnA6.40.453236B14.41.072898C15.41.162820D20.71.45326111.完成下表： 组分tR/min114.41.10215.4空气4.212.完成下表(共2分)组分tR/minKA6.40.52B1

3、4.42.43C15.42.67D20.73.93空气4.213.完成下表(共2分)组分tR/minW/minR114.41.070.897215.41.16二、选择题1.色谱法中用于定量的参数是( D )A：保留时间 B：相对保留值 C：半峰宽 D：峰面积2.色谱法中用于定性的参数是( A )A：保留时间 B：分配系数 C：半峰宽 D：峰面积*3.气相色谱法中可以利用文献记载的保留数据定性，目前最具参考价值的是( D )A：调整保留体积 B：相对保留值C：保留指数 D：相对保留值和保留指数4.Tswett用石油醚作冲洗剂分离植物色素时采用的方法是( B ) A：LLC B：LSC C：SEC

4、 D：IEC5.衡量色谱柱选择性的指标是( C )A：分离度 B：容量因 C：分离因子 D：分配参数6.柱色谱法中直接表示组分在固定相中停滞时间长短的保留参数是( A )A：调整保留时间 B：保留时间 C：相对保留值 D：保留指数7.用色谱法进行定量分析时，要求混合物中每一个组分都出峰的是( C )A：外标法 B：内标法 C：归一法8.以下定量方法中，不使用校正因子(f)的是( A )A：外标法 B：内标法 C：归一法9.衡量色谱柱柱效能的指标是( C )A：分离度 B：容量因子 C：塔板数 D：分配系数 三、计算题：(5分)1. 在一只理论板数为9025的色谱柱上，测得异辛烷和正辛烷的保留时

5、间分别为810s和825s，计算分离度R.2.GLC分离正戊烷和丙酮，得到色谱数据如下：组分空气正戊烷丙酮tR/min0.755.352.45计算相对保留值丙酮，正戊烷 和分离因子()。3.计算完成下表：组分正庚烷甲苯正辛烷tR/min14.0816.3225.11保留指数（）700725.58004.用内标法测定环氧丙烷中的水分含量。称取0.0115g甲醇，加到2.2679g试样中，测得水和甲醇的色谱峰高分别为148.8和172.3mm。水和甲醇(内标物)的校正因子分别为0.55和0.58，试求水的质量分数。5.由分离度（R）的定义式，假设，导出R的表达式解： 由 ，可得再由可得：而，代入得

6、6. 分离度（R）的表达式中有 Purnell方程证明：当计算某一难分离物质对（1和2）的分离度时，采用式的R值比用式得出的R值小。证： /： 将，代入：18.分配系数分别为100和110的两组分，在相比(Vs/Vm)为0.2的柱上分离。欲使分离度=1.2，需多长的色谱柱?(设H=0.2mm)解：设，由可得：而 又 代入上式，得： n = 2788 L = nH=558mm56cm9.取1L水样，使之通过一只吸附柱将其中的酚类化合物吸附，然后以甲醇洗脱，收集全部洗脱液，定容25.00ml作为试液。以甲醇作溶剂配制含苯酚0.50g.ml-1 的标准溶液。在同样的色谱条件下，分别将20l试液和20

7、l标准溶液注入色谱柱，从色谱图上测得试液中苯酚峰面积Ax=1059(mAu.s)，而标准溶液中苯酚峰面积As=3287(mAu.s)，计算水样中苯酚的含量(mg.L-1 )。气相色谱法 一、填空题1.气相色谱仪常用的检测器有FID、TCD、ECD、和FPD。2.气相色谱仪由以下六个系统构成：气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测系统和放大、记录系统。3.气相色谱法使用的载气一般可用H2、N2 、He、Ar(写三种算对，若写Air或O2错) 。4.气相色谱中欲实现快速分离，可采取以下措施： 适当提高柱温 、增加载气流速 、减小df、使用相对分子质量较小的气体作载气等 。5.分析宽沸程组分的

8、混合物时，应采用 程序升温 气相色谱法。6.GC中为分析以下组分，应选用哪种检测器：CH3COCH3中微量H2O： TCD 啤酒中微量的硫化物： FPD 蔬菜中六六六、DDT残留量： ECD 苯和甲苯的异构体： FID 7.现在许多色谱仪都配有计算机，计算机的功能主要有两个方面：一是 控制操作条件 ；二是 信号记录、数据处理、结果打印 。8.分离测定以下化合物，宜选用哪种色谱技术：聚苯乙烯相对分子质量分布： SEC ；水体中的多环芳烃： RPLC ；氨基酸： IEC ；Ca2+、Ba2+、Mg2+： IEC ；大气中的有害气体： 气固色谱 ；水体中的酚类物质： GC(衍生)或RPLC(富集)

9、。9.试按检测原理将气相色谱中常用的TCD、FID、ECD分类：质量(流量)敏感型检测器： FID ；浓度敏感型检测器： TCD、ECD 。10.气相色谱中使用皂膜流量计测柱出口的体积流速(F0)，须经以下的校正才能得到流动相的平均体积流速(Fc)： 温度校正、 压力梯度校正 和 水的饱和蒸气压校正 。11.气液色谱中柱温的上限取决于 固定液的最高使用温度 。12.要解决“洗脱色谱的一般问题”，在气相色谱中多采用 程序升温 技术，而在液相色谱中多采用 梯度洗脱 技术。二、选择题 1.使用TCD时，为了提高检测器的灵敏度，常使用的载气为( B )A：N2 B：H2 C：Ar2.下列因素中，对TC

10、D灵敏度没有影响的是( D )A：池体的温度 B：热敏元件的电阻-温度系数 C：桥流 D ：柱长 3.气相色谱中，液体样品最常用的进样器是( C )A：六通阀 B：医用注射器 C：微量注射器 4.气液色谱中，装填好的色谱柱使用前须老化。以下选项中与老化目的无关的是( D )A：除去残余溶剂和挥发性杂质 B：促进固定液均匀牢固地分布在载体上C：使柱中填料分布更均匀 D：使色谱柱连接更牢固 5.某分配色谱上，a、b、c、d和e五个组分的分配系数分别为480、360、490、496和473 ，它们在色谱柱上的流出的先后顺序是( A )A：b、e、a、c、d B：a、b、c、d、eC：e、d、c、b、

11、a D：d、c、a、e、d三、计算题 1.GC分析丙烯和丁烯的混合物得到如下数据： 组分tR/minW/min空气0.50.2丙烯3.50.8丁烯4.81.0计算：k丁烯 =? 丙烯和丁烯的分离度(R)。解： 2.GLC分析化合物A，得到如下数据： 组分tR/min正二十四烷9.81A10.20正二十六烷11.56试计算A的保留指数。 提示：一定温度下同系物的调整保留值的对数与碳原子数目Z 呈线性关系：logtR = aZ + b，a,b为常数解：Z和Z+1表示两个相邻正构烷烃的碳原子数，先根据碳数规律，求出正二十五烷的log=aZ + b log9.81= a24 + b 0.992 = 2

12、4a + b log11.56= a26 + b 1.062 = 26a + b解之，a = 0.0355 b = 0.14 log=250.0355 + 0.14 = 1.027而 log= 1.009则 3.气相色谱法测定水体中的酚类物质通常采用乙酸酐作衍生化试剂，将酚转化为相应的酚类，再用甲苯作苯取剂，FID检测。今取水样1L，加入1ml乙酸酐，在水浴上30保持3min ，然后加入10ml甲苯振荡萃取1min，有机相经无水硫酸钠干燥收集在浓缩管中，以干燥N2 吹拂蒸发至10ml，制成试液。另配制含苯酚25g.ml-1的水溶液，取10ml乙酰化 ，再以10ml甲苯萃取，制成标准溶液。在同样

13、的色谱条件下，分别将1l试液和1l标准溶液注入色谱柱，从色谱图上测得试液 中苯酚峰面积为Ar=105.6(mV.s)，而标准溶液中苯酚峰面积为As=328.7(mV.s)。计算水样中苯酚的含量(mg.L-1)。解：C标 = 25 mg.L-1 C试=（105.625）/328.7 = 8.0 mg.L-1C水样 = （8.01.0）/1000 = 8.010-3 mg.L-1检测题： 1、通常，苯系物色谱图上六个峰的归属是 C 确定的。 A、参考有关文献、结合经验 B、根据组分的极性及沸点计算 C、用纯物质在同样条件下进样，比较保留值 D、利用质谱及其他方法 2、采用“归法”的基本要求是 A

14、。 A、混合物中所有组分都必须出峰 B、混合物组分之间必须达到基线分离 C、混合物中主要组分都能流出色谱柱并在检测器上产生信号 D、混合物中所有组分都能流出色谱柱 3、以下关于“校正因子(f)”的选项中错误的是 D 。 A、f为相对响应值的倒数 B、fiAi正比于i组分的量 C、参比物质的校正因子f=1 D、参比物质的f1 4、获得待测组分(i)的校正因子的方法通常是 B 。 A、查阅有关文献 B、将已知质量的待测组分(i)与标准物质（s）混匀、取适量进样，将到二者的峰面积，然后计算 C、准确称取一定量的i、进样，得到其峰面积 D、由i的结构式计算 5、以下关于“影响分离度（R）的因素”的选项

15、中错误的是 B 。 A、动力学因素 B、柱温和载气流速 C、热力学因素 D、容量因子 6、以下关于“计算、使用理论板数（n）的注意事项”的选项中错误的是 A 。 A、n是柱效能指标，因此对指定的色谱柱是常数 B、应指明组分和色谱柱 C、计算n时保留值和峰宽应统一单位 D、nneff 7、构成气相色谱仪的六个系统中较重要的是 B 。 A、气路系统和分离系统 B、色谱柱和检测器 C、进样系统和放大、记录系统 D、检测系统和温控系统 8、以下选项中不是TCD的特点的是 A 。 A、破坏型检测器 B、通用型检测器 C、浓度敏感型检测器 D、灵敏度较低 9、色谱定性分析的基本参数是 D 。 A、峰高 B

16、、峰面积 C、峰宽 D、保留值 10、色谱柱可分为 A 。 A、填充柱和毛细管柱 B、不锈钢柱和玻璃柱 C、空心柱和实心柱 D、长柱和短柱 11、以下规格的微量注射器中，有寄存容量是 D 。 A、 B、 C、 D、 12、关机时“先断电、后断气”的原因是 C A、避免损坏色谱柱 B、避免损坏热敏元件 C、（A+B） D、节约用电 13、高压气体钢瓶的标识国家有统一规定，以下选项中“瓶身颜色、标字颜色”是H2的是 D 。 A、白、红 B、黑、白 C、黑、黄 D、深绿、红14、采用TCD，常采用以下哪种气体作载气？ C 。 A、纯氮 B、Ar C、H2 D、He 检测题： 1、以下关于“选择内标物

17、（S）的注意事项”的选项中，错误的是 D 。 A、内标物峰应与试样中所有的组分的峰完全分离 B、内标物峰与待测组分峰毗邻 C、内标物纯度要高、容易获得 D、内标物的校正因子应当已知 2、以下关于“外标法定量的要点”的选项中错误的是 D 。 A、含待测组分的标准样和试样在相同条件下进行色谱分析 B、标样和试样的进样量相等 C、不使用校正因子(f) D、要用校正因子(f) 3、新编大学化学实验P171酒样中己酸乙酯的质量浓度内标法计算式导出的条件不是 C 。 A、以内标物为基准，fs=1 B、测定己酸乙酯校正因子的标液中己酸乙酯和内标物的体积相同 C、白酒的密度以1.0gmL-1计 D、10.0m

18、L酒样中加入内标0.20ml后，总体积仍以10.0ml计 4、以下选项中不是FID的特点的是 C 。 A、破坏型检测器 B、质量（流量）敏感型检测器 C、灵敏度较低 D、对含碳有机物有响应 5、分配色谱的固定相是 C 。 A、分子筛 B、硅藻土 C、固定液+载体 D、固定液 6、净化管中装有吸附剂以除去气体中的杂质和水分，以下关于“净化管内填充剂”的选项中错误的是 D 。 A、活性碳 B、硅胶 C、分子筛 D、硅藻土 7、以下规格的微量注射器中，针尖内有不锈钢丝的是 A 。 A、 B、 C、 D、 8、以下气体不能作载气的是 A 。 A、纯氧 B、纯氮 C、H2 D、He 9、以下关于“程序升

19、温气相色谱法”的选项中，错误的是 B A、PTGC用于沸程宽的混合物的分离 B、PTGC用于气体分离C、PTGC用于组分多的混合物的分离 D、PTGC是解决“洗脱色谱的一般问题”的重要措施 10、色谱定量分析的基本参数是 B 。 A、峰宽 B、峰面积 C、保留值 D、分离度高效液相色谱法一、 填空题1.与气相色谱法相比较，液相色谱法不受试样 挥发性 和 热稳定性 的限制，非常适合于分离沸点高、极性强、热稳定性差的 生化物质 、 离子型 、 高分子等化合物。2.体积排除色谱法(SEC)主要用来分离相对分子质量103的非离子型化合物。SEC包括两种技术：一是 凝胶渗透色谱法 ，一是 凝胶过滤色谱法

20、 。3.高效液相色谱法所使用的流动相在进入高压泵之前应先进行 过滤 和 脱气 处理。4.液相色谱法中，按流动相和固定相的相对极性，分配色谱法可分为 正相液相色谱法 和 反相液相色谱法 ，其中， RPLC 应用更广泛。5.LC中提高柱效最有效的途径是 减小载体粒度 。6.现在许多色谱仪都配有计算机，计算机的功能主要有两个方面：一是 控制操作条件 ；二是 信号记录、数据处理、结果打印 。7.按分离的原理，液相色谱法可分为 吸附色谱 、 分配色谱 、IEC 和SEC 等分离类型。8.以HPLC分析以下物质，宜选用哪种检测器：食品中的糖： 示差折光 ；水体中的稠环芳烃： 荧光 ；水体中的酚类： 紫外

21、；氨基酸： 电化学 。9.将HPLC中常用的紫外/可见、荧光、电导和示差折光检测器按检测器的响应特征分类：总体性能检测器： 电导、示差折光 ；溶质性能检测器： 紫外/可见、荧光 。10.要解决“洗脱色谱的一般问题”，在气相色谱中多采用 程序升温 技 术，而在液相色谱中多采用 梯度洗脱 技术。二、选择题 1.液相色谱速率方程中哪一项对柱效能的影响可以忽略不计?( B )A：涡流扩散项 B：分子扩散项 C：流动相传质阻力 D：停滞流动相传质阻力2.LC中为了提高选择性，可以进行如下哪种操作?( C )A：改变流动相 B：改变固定相的种类C：改变固定相和流动相 D：改变填料的粒度和柱长3.HPLC中

22、最常用的进样方式是( C )A：注射器进样 B：停流进样 C：阀进样 4.反相液相色谱法最常用的固定相是( D )A：硅胶 B：八烷基硅烷键合硅胶 C：离子交换剂 D：ODS 5.以LC分离长链饱和烷烃应选用哪种检测器?( B )A：紫外/可见 B：示差折光 C：荧光 D：安培6.以LC监测水源中的多环芳烃应选用的检测器是( C )A：紫外/可见 B：示差折光 C：荧光 D：安培7.下列物质在正相色谱中的洗脱顺序(按先后排列)正确的是( B )A：正己烷，正己醇、苯； B：正己烷、苯、正己醇 C：苯、正己醇、正己烷； D：正己醇、正己烷、苯*8.下列物质在正相色谱中的洗脱顺序(按先后排列)正确

23、的是( B )A：乙酸乙酯、乙醚、硝基丁烷 B：乙醚、乙酸乙酯、硝基丁烷 C：硝基丁烷、乙酸乙酯、乙醚 D：乙醚、硝基丁烷、乙酸乙酯9.某分配色谱上，a、b、c、d和e五个组分的分配系数分别为480、360、490、496和473 ，它们在色谱柱上的流出的先后顺序是( A )A：b、e、a、c、d B：a、b、c、d、eC：e、d、c、b、a D：d、c、a、e、d10.以HPLC分析蛋白质、多糖、酶、核酸、肽等物质，宜采用哪种分离类型：( B )A：吸附色谱 B：SEC C：IEC D：分配色谱检测题： 1、HPLC最常用的进样方式是 D 。 A、微量注射器 B、医用注射器 C、进样阀 D、

24、A+C 2、高效液相色谱柱柱效高的主要原因是 C 。 A、采用直形柱 B、采用短柱 C、采用微粒固定相 D、采用空心柱 3、关于GC和HPLC的区别，以下选项中错误的是 B 。 A、流动相的聚集态 B、固定相的聚集态 C、应用范围 D、相应的仪器部件 4、高效液相色谱柱采用柱长为100-300mm的短柱的主要原因是 D 。 A、采用微粒固定相 B、目前的技术水平尚不能填充长柱 C、柱效高，用不着使用长柱 D、A+B 5、如果流动相未经脱气就进入泵和柱，其后果是 C 。 A、损坏高压泵 B、影响分离 C、B+D D、影响检测器工作 6、光学式检测器的池体积大小是影响其灵敏度的一个重要因素，通常，

25、高效液相色谱仪的池体积为 B 。 A、 B、 C、 D、 7、流动相和试液如果不经过严格过滤就使用，其后果是 D 。 A、损坏高压泵 B、堵塞毛细管和色谱柱 C、损坏进样阀 D、A+B+C 8、使用微量注射器的要点是 E 。 A、淌洗 B、抽取量大于定量管容积 C、排气泡 D、用后清洗 E、A+B+C+D 9、清洗微量注射器的溶剂是 D 。 A、H2O B、无水乙醇 C、丙酮 D、先用适当溶剂，再用丙酮 10、使用ODS柱的适宜的pH范围是 B 。 A、3-9 B、2-7 C、2 D、9 11、如果流动相是含缓冲剂的水溶液，分析完毕清洗ODS柱的溶剂应是 C 。 A、色谱纯乙腈 B、纯水 C、先B后A D、先A后B 12、本实验采用的分离类型是 B 。 A、正相液相色谱法 B、RPLC C、IEC D、SEC 13、以下分析法中不能用作阿司匹林定量测定方法的是 C 。 A、酸碱滴定法 B、紫外可见光谱法 C、原子吸收光谱法 D、HPLC 14、本实验采用的定量方法是 B 。 A、内标法 B、外标法 C、归一法 D、叠加法15、 HPLC分析中，若试液（标液）的组成与流动相的组成差别太大 ， 则会引起 D 。 A、色谱峰变形 B、分离变坏 C、tR改变 D、A+B+C