1、备战高考化学基础知识点复习11页备战2020高考化学基础知识点复习专题二十二、盐类水解和溶液的中“三个”守恒附(2019强化题组训练)命题方向点播:溶液中的“三个守恒”,是盐类水解知识的延伸,也会结合离子平衡和溶液PH一起考察。该部分知识是同学们比较头疼的地方,通常出现在单项选择题和简答题中,约占12分。基础知识点回顾一、明确“三个”守恒原理1、电荷守恒:即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。2、物料守恒:是指物质发生变化前后,有关元素的存在形式不同,但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确
2、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。3、质子守恒:是指在电离或水解过程中,会发生质子(H)转移,但在质子转移过程中其数量保持不变。二、解题思路剖析。1、正确理解质子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液为例,可用下图所示帮助理解质子守恒:(1)Na2CO3溶液所以c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H3O),即c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)。2、解题思维模型(1)单一溶液(2)混合溶液(3)不同溶液中某离子浓度的变化若其他离子能促进该离子的水解,则该离子浓度减小,若抑制其水解,则该离子浓度增大。(4)单一溶液中离子关系。Na2S溶液水解方
3、程式:_;离子浓度大小关系: _;电荷守恒: _;物料守恒: _;质子守恒: _。答案S2H2O HSOH、HSH2O H2SOHc(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H)c(Na)c(H)2c(S2)c(HS)c(OH)c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S)c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)三、盐类的水解的运用1、盐类水解:在水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。2、水解的实质:水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H+或OH-结合,破坏水的电离,是平衡向右移动,促进水的电离。3、盐类水解规律: 有 弱 才水解,无弱不水解,越弱越水解;
4、谁 强显谁性,两弱都水解,同强显中性。 多元弱酸根,浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大,碱性更强。 (如:Na2CO3 NaHCO3)4、盐类水解的特点:(1)可逆(与中和反应互逆) (2)程度小 (3)吸热四、双水解反应:(1)构成盐的阴阳离子均能发生水解的反应。双水解反应相互促进,水解程度较大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。(2)常见的双水解反应完全的为:Fe3+、Al3+与AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-);S2-与NH4+;CO32-(HCO3-)与NH4+其特点是相互水解成沉淀或气体。双水解完全的离子方程式配平依据是两边电荷平衡,如
5、:2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3+ 3H2S五、溶液中的“三个”常数电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数,它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大,因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算,要紧紧围绕它们只与温度有关,而不随其离子浓度的变化而变化来进行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中,Ka、Kh、Kw的关系是KwKaKh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系M(OH)n(s) Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)cn(OH)cn(OH)()n1。 例题赏析:例题1、
6、对常温下pH3的CH3COOH溶液,下列叙述不正确的是()Ac(H)c(CH3COO)c(OH)B加入少量CH3COONa固体后,c(CH3COO)降低C该溶液中由水电离出的c(H)是1.01011molL1D与等体积pH11的NaOH溶液混合后所得溶液显酸性答案:B解析:本题考查电解质溶液中的离子守恒关系。A选项,溶液呈电中性,根据电荷守恒有:c(H)c(CH3COO)c(OH),A正确;B选项,溶液中加入少量CH3COONa,c(CH3COO)增大,B错误;C选项,pH3,则c(H)1.0103 molL1,c(OH)1.01011molL1,水电离产生的H和OH浓度相等,所以该溶液中由水
7、电离出的c(H)是1.01011molL1,C正确;D选项,与等体积pH11的NaOH溶液混合,醋酸浓度大于NaOH浓度,醋酸过量,溶液显酸性,D正确。 例题赏析:例题2、(2019浙江二诊)室温下,取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A,滴加0.1 molL1 NaOH溶液。已知:H2A=H+HA,HA=H+A2。下列说法不正确的是( )A0.1 molL1 H2A溶液中有c(H+)c(OH)c(A2)0.1 molL1B当滴加至中性时,溶液中c(Na+)c(HA)2c(A2),用去NaOH溶液的体积小于10 mLC当用去NaOH溶液体积10 mL时,溶液的pH7,此时溶液中有:c(
8、A2)c(H+)c(OH)D当用去NaOH溶液体积20 mL时,此时溶液中有c(Na+)2c(HA)2c(A2)答案:B解析:二元酸H2A,第一步电离完全,第二步部分电离,可以把20 mL 0.1 molL1二元酸H2A看做20 mL 0.1 molL1HA-一元弱酸和0.1mol/LH+溶液,注意该溶液是不存在H2A微粒。选项A. 0.1 molL1H2A溶液存在电荷守恒,其关系为c(H+)=c(OH)+2c(A2)+ c(HA),因而c(H+)-c(OH)-c(A2)= c(A2)+c(HA)=0.1molL1,A项正确;选项B.若NaOH用去10ml,反应得到NaHA溶液,由于HA=H+
9、A2,溶液显酸性,因而滴加至中性时,需要加入超过10ml的NaOH溶液,B项错误;选项C.当用去NaOH溶液体积10 mL时,得到NaHA溶液,溶液的pH7,存在质子守恒,其关系为c(A2)c(H+)c(OH),C项正确;选项D.当用去NaOH溶液体积20 mL时,得到Na2A溶液,根据物料守恒有:c(Na+)2c(HA)2c(A2),D项正确。故答案选B。 例题赏析:例题3、(2018高考北京卷)测定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对
10、比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是( )ANa2SO3溶液中存在水解平衡:+H2O=+OHB的pH与不同,是由于浓度减小造成的C的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的Kw值相等答案:C解析:本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO32-的还原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。A项,Na2SO3属于强碱弱酸盐,存在水解平衡:+H2O=+OH-、+H2O=H2SO3+OH-,A项正确;B项,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多,说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4,与温
11、度相同,与对比,浓度减小,溶液中c(OH-),的pH小于,即的pH与不同,是由于浓度减小造成的,B项正确;C项,盐类水解为吸热过程,的过程,升高温度水解平衡正向移动,c()减小,水解平衡逆向移动,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反,C项错误;D项,Kw只与温度有关,与温度相同,Kw值相等;答案选C。 例题赏析:例题4、(2019成都联考)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为 0.1molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A.三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHDB.滴定至P点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)
12、C.pH7时,三种溶液中:c(A)c(B)c(D)D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)答案:CD解析:A项,根据图像知,在未滴加NaOH溶液时,0.1molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1,说明三种酸均为弱酸,且HA的pH最小、酸性最强,HD的pH最大、酸性最弱,因酸性越强,电离常数越大,故KHAKHBKHD,正确;B项,滴定至P点时,溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等,且溶液呈酸性,说明HB的电离程度大于B水解程度,故c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH),正确;C项,pH7时,三种离子的浓度分别等于c(N
13、a),然而三种溶液中阴离子水解程度不同,加入的NaOH的体积不同,故三种阴离子的浓度也不同,错误;D项,根据质子守恒即可得出,三种溶液混合后溶液的质子守恒关系:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),错误。专题二十二、盐类水解和溶液的中“三个”守恒2019强化题组训练及答案1(2019河南二诊)对常温下pH3的CH3COOH溶液,下列叙述不正确的是()Ac(H)c(CH3COO)c(OH)B加入少量CH3COONa固体后,c(CH3COO)降低C该溶液中由水电离出的c(H)是1.01011molL1D与等体积pH11的NaOH溶液混合后所得溶液显酸性2已知0.1molL1的二元酸H2
14、A溶液的pH4,则下列说法中正确的是()A在Na2A、NaHA两溶液中,离子种类相同B在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中,阴离子总数相等C在NaHA溶液中一定有:c(Na)c(H)c(HA)c(OH)2c(A2)c(H2A)D在Na2A溶液中一定有:c(Na)c(A2)c(H)c(OH)3(2019四川二诊)下列有关物质浓度关系的描述中,正确的是()A25时,NaB溶液的pH9,则c(Na)c(B)9.9107molL1B0.1molL1的NaHCO3溶液中:c(OH)2c(CO)c(H)c(H2CO3)C25时,向0.1molL1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(N
15、a)c(SO)c(NH)c(OH)c(H)D25时,将pH均为3的醋酸溶液和盐酸分别加水稀释到pH均为5,则由水电离出的H的浓度均减小为原来的100倍4下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系正确的是()ANaHSO3溶液:c(OH)c(HSO)c(H)c(H2SO3)BCuSO4(NH4)2SO46H2O的溶液中:c(SO)c(NH)c(Cu2)c(H)c(OH)C氯气溶于水达到平衡后,若其他条件不变加入CaCO3固体,增加DNa2SiO3溶液加水稀释后,恢复至原温度,pH和Kw均减小5、(2019全国卷3)设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3PO4溶液,下列说法正确的是( )A每
16、升溶液中的H+数目为0.02NABc(H+)= c()+2c()+3c()+ c(OH)C加水稀释使电离度增大,溶液pH减小D加入NaH2PO4固体,溶液酸性增强6、(2019全国卷2)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p)c(HC2O)B. c(Na)0.100molL1的溶液中:c(H)c(H2C2O4) 0.100molL1c(HC2O)D. pH7.
17、0的溶液中:c(Na)2c(C2O)8、(2018天津高考)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4的分布分数随pH的变化如图2所示 。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43C随c初始(H2PO4)增大,溶液的pH明显变小D用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO49、室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)
18、,溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向0.10molL1NH4HCO3溶液中通CO2:c(NH)c(HCO)c(CO)B.向0.10molL1NaHSO3溶液中通NH3:c(Na)c(NH)c(SO)C.向0.10molL1Na2SO3溶液中通SO2:c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)D.向0.10molL1CH3COONa溶液中通HCl:c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)10、25时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是()A.0.1molL1CH3COONa溶液与0.1molL1HCl溶液等体积混合:c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B.0.1molL1NH4Cl溶液与0.1molL1氨水等体积混合(pH7):c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C.0.1molL1Na2CO3溶液与0.1molL1NaHCO3溶液等体积混合:c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D.0.1molL1Na2C2O4溶液与0.1molL1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Cl)c(Na)c(H)参考答案:一、选择题:1-5: B A C B B 6-10:B D D D B
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