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100种有机化学反应集锦doc.docx

1、100种有机化学反应集锦doc1. ArndtEistert反应醛、酮与重氮甲烷反应,失去氮并重排成多一个CH2基的相应羰基化合物,这个反应对于环酮的扩环反应很重要。2. BaeyerVilliger氧化应用过氧酸使酮氧化成酯。反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。如由樟脑生成内酯:有时反应能生成二或多过氧化物,但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。合适的酸为过硫酸(Caros 酸)、过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。除环酮外,无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。二酮生成酸酐类、不饱和酮得到烯醇酯类。3. Bechamp还原(可用于工业制备)在铁、亚铁盐和稀酸的作用下,芳香族硝基化合物能还

2、原成相应的芳香胺。C6H5-NO2 + 2Fe + 6HCl C6H5-NH2 + 2FeCl3 + 2H2O。 当某些盐(FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2等)存在时,所用酸无论是过量还是少量,甚至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化合物,有时也用来还原脂肪族硝基化合物。4. Beckmann重排醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后,最终产物得酰胺类。单酮肟重排仅得一种酰胺,混酮肟重排得两种混合酰胺。但一般质子化羟基的裂解和基团R的转移是从相反的位置同时进行的。无论酯酮肟和芳酮肟都会发生此反应。环酮肟重排得内酰胺,这在工业生产上很重要,利用此反应可

3、帮助决定异构酮肟的结构。5. Beyer喹啉类合成法芳香伯胺与一分子醛及一分子甲基酮在浓盐酸或ZnCl2存在下,反应生成喹啉类化合物。 这是对Doebner-Miller喹啉合成法的改进。Doebner-Miller合成法由芳胺和不饱和醛或酮反应得到喹啉衍生物。6. Blanc氯甲基化反应芳香族化合物苯、萘、蒽、菲、联苯及衍生物,在ZnCl2(或NH4Cl、AlCl3、SnCl4、H2SO4、H3PO4 )存在下,用甲醛和极浓盐酸处理,发生芳香化合物的氯甲基化反应。 对于取代烃类,取代基的性质对反应能力影响很 亲电取代,烷基,烷氧基一般使反应速度增加,而卤素、羧基特别是硝基 用乙醛得到氯乙基化

4、。在某些情况下用相应当醛可有氯丙基 代替HCl,溴甲基化以及在特殊情况下的碘甲基化都可发生。氯甲基化试剂除HCHO/HCl外,也可用H2C(OMe)2/HCl或MeOCH2Cl来代替。这个反应在有机合成上甚为重要,因导入氯甲基后进一步可转化为-CH2OH,-CHO,-CH2CN,-CH2NH2及-CH3等基团。7. Bouvealt合成法N,N-二烷基甲酰胺与一分子格氏试剂在干醚的存在下发生作用,生成的中间产物再经水解,可得醛类化合物,RMgX中R基团越大,醛的产率越高。8. BouvealtBlanc还原法酯用金属钠和乙醇还原得到伯醇,脂肪酸酯类易被还原,、不饱和酯类产生相应的饱和醇类。常用

5、乙醇作溶剂,但要维持较高沸点,可用丁醇。也可用LiAlH4来还原。9. Bucherer反应在亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐水溶液存在下,萘、酚、萘胺中的羟基在加热加压时,能发生可逆的交换作用。10. Cannizzaro反应(见P291292)11. Chichibabin吡啶类合成法醛、酮类与氨或胺类在Al2O3等催化剂存在下,加压加热,脱氢脱水,生成吡啶类化合物。此法不易得纯产物,还有其他化合物生成。12. Chichibabin对称合成法碳酸二乙酯与三分子格氏试剂反应,中间产物经水解得到对称叔醇类。如果格氏试剂用量不足,与一分子RMgX反应生成酸,与二分子RMgX反应生成酮。13. Chich

6、ibabin胺化反应含氮杂环碱类,如吡啶,喹啉或其衍生物与金属胺基化物在一起加热,则起胺化反应,生成氨基衍生物。产率一般为50100。 反应中副产物很多:4-氨基吡啶,2,6二氨基吡啶,2,4,6三氨基吡啶,2,2联吡啶等。产物随温度、溶剂性质、氨基钠用量而异。Bechamp还原法不适用于制备氨基吡啶类,因为吡啶类在一般情况下很难硝化,所以此反应是吡啶环中直接引入氨基的有效方法。14. Chugaev反应该反应制备烯烃类。黄原酸酯在120200时热解,顺利产生烯烃,相应 醇和氧硫化碳。黄原酸酯在热解前制备不须离析 除黄原酸酯外,其他的酯氨基甲酸酯,碳酸酯和羧酸酯 热解。特别是使用大分子量的羧酸

7、酯(棕榈酸酯)的烯烃提供了有利条件。因为这些酯本身沸点高,而热解温度较低(约300),在液相中简单加热即可。15. Claisen重排烯醇或酚类的烯丙醚在加热时,易起重排反应。烯丙基由氧原子上转移到碳原子上,这与弗利斯重排有相似之处。;醚分子中,如临位未被取代则不起重排反应,产生复杂的热分解作用。此反应是在苯环引入丙基的简易方法,因为烯丙基可还原成丙基。16. Claisen缩合反应(P352354)17. ClaisenSchmidt反应(P287)18. Clemmensen还原(P291)19. Cope消除反应这个反应是由氧化叔胺消除羟胺来产生烯烃。反应在低温进行且产量较高,当加热到1

8、20时,具有光学活性的纯氧化叔胺1-(N,N-二甲氨基)-3-苯基丁烷就得到具有旋光性的纯3-苯基丁烯-1,而且总是定量进行。20. Criegee氧化法乙二醇类在稀醋酸或苯溶液中,室温时用四乙酸铅进行很温和的氧化,两个相连的各带有游离羟基的碳原子之间的碳链就断裂,得到定量的醛酮类。此法用于研究醇类结构及制备醛酮类且产率很高。21. Curtius降解库尔修斯降解是羧酸的迭氮化合物经加热脱氮重排成异氰酸酯,再经水解得伯胺类。若反应在惰性溶剂中进行,可以得到异氰酸酯,并能将它分离出来。22. DarzensClaisen反应在无水惰性溶剂中,在碱性缩合剂的作用下,酸性强的卤代脂肪酸酯作为亚甲基部

9、分和醛、酮反应,首先生成氯代醇酸酯,随即裂解放出氯化氢得到2,3-环氧酸酯,其再经水解脱羧便得到醛:除氯代酸酯外,其他的CH酸性化合物如邻和对硝基甲苯,环戊二烯等也能作为亚甲基部分与醛、酮反应。无水惰性溶剂为醚、苯或二甲苯。醛、酮可以是脂肪族、芳香族,也可以是、不饱和醛酮,此反应对于形成CC键的制备上很重要。23. Delepine反应六亚甲基四胺与卤代烷反应,生成季胺盐。在稀酸作用下,其水解为伯胺。溶剂为氯仿。卤代烷的反应活性为:RIRBrRCl,水解用95乙醇和稀盐酸,最后能得到纯伯胺。24. Dieckmann缩合含有或位活泼亚甲基的二羧酸二酯在碱性催化剂存在下,分子内起“Claisen

10、缩合”反应,环化成酮酸酯类,其再经水解、脱羧而生成环酮类,当n=2,3时收率最高,高级二羧酸酯的缩合产率很低。25. DielsAlder反应P83-8426. Etard反应具有侧链的芳烃,特别是甲基芳烃,在CS2中用二分子铬酰氯氧化,中间产物经水解得芳醛。如果分子中有多个甲基,只可氧化一个,这是本反应的特征。27. Favorskii重排-卤代酮用碱处理,消除卤素重排得羧酸:环状卤代酮也可得到羧酸,同时缩环:环氧醚类和羟基缩酮类为副产物。在此条件下,二卤代酮也可发生重排,产生、不饱和酸28. FeistBenary合成法此法用来合成呋喃类化合物,在吡啶或氨存在下,-氯化羰基化合物或,-氯醚

11、类与1,3-二羰基化合物发生缩合反应,生成呋喃类化合物。29. Fischer吲哚类合成法醛和酮的苯腙类与ZnCl2一起加热,发生重排,分子内缩合,脱氨环化等作用,最后生成吲哚类化合物。大量脂肪醛酮和醛酸、酮酸及其酯的芳腙都能发生这个反应。但用这个方法,由乙醛的苯腙不能制得吲哚。通常,-酮酯的苯腙的能得到吡唑啉酮。ZnCl2、CuCl和溴代物或其他重金属卤代物,H2SO4、HCl-酒精溶液或冰醋酸都可用作催化剂。30. FriedelCrafts酰基化反应P276, P131-13231. FriedelCrafts烷基化反应P130-131 芳烃与烷基卤试剂在路易斯酸存在下,生成烷基芳烃。烷

12、基化试剂除卤代烷外,醇类、烯烃、甲苯磺酸烷基酯亦可。各种路易斯酸的催化效应:AlCl3FeCl3 SbCl5SnCl4BF3TiCl4ZnCl2。醇类至少需1mol路易斯酸作催化剂。因为反应中生成的水使等摩尔的催化剂失去活性,对于卤代烷和烯烃来说,催化量就已足够。酚类的反应较令人满意(P258259),而低碱度的芳烃如硝基苯、吡啶都不能反应。32. Fries重排在当量数AlCl3存在下,加热脂肪或芳香羧酸苯基酯,酰基发生重排反应,脂肪酸苯基酯比芳香酸苯基酯更易进行。根据反应条件,重排可以到邻位,也可以到对位。在低温(100以下)时主要形成对位产物,在高温时一般得到邻位产物。催化剂除AlCl3

13、外,也可用BF3、ZnCl2、FeCl3。催化剂不同,生成邻、对位异构体的比例也不同。用硝基苯作溶剂有利于重排,可在低温时进行。氯苯、CS2、CCl4可用作溶剂。但没有溶剂反应也可以进行。原料结构影响异构体的相对比例。此反应对于合成酰基酚类很重要。33. Gabriel氨基酸合成法P454邻苯二甲酰亚胺钾与卤代脂肪酸作用,生成物经水解得到氨基酸。34. Gabriel伯胺合成法P37237335. Gattermann醛类合成法酚类或酚醚类与无水HCN和HCl混合物在无水AlCl3或ZnCl2存在下发生反应,生成的中间物经水解,醛基便导入羟基、烷氧基的邻位或对位。Gattermann合成法不仅

14、适用于酚类和酚醚类,也适用于某些杂环化合物,如呋喃、吡咯和吲哚的衍生物(但未经取代的不能反应),也适用于噻吩。醛基总是优先进入活化基团的对位,具有明显的选择性,只有对位被占据才发生邻位取代。36. GattermannAdams合成法这是Gattermann醛类合成法的改进。由盐酸作用于Zn(CN)2,从而释放出HCN,避免使用无水氰化氢。37. GattermannKoch合成法P27638. Grignard反应P18518639. Hantzsch吡咯类合成法在氨或伯胺类作用下,卤代甲基酮和乙酰乙酸乙酯进行环化反应,再消除HCl和H2O,产生吡咯羧酸酯。40. Hantzsch吡啶类合成

15、法乙酰乙酸酯和氨或伯胺及醛类反应,可得到二氢吡啶,其再用亚硝酸脱氢,产生吡啶类衍生物。此反应对吡啶类衍生物的合成是非常有用的。41. Hinsberg反应P37842. Hoesch合成法这是Gattermann醛类合成法的改进。Hoesch用腈代替氢氰酸,便得到酮。43. Hoffmann胺降解胺类经过彻底甲基化后,生成季胺盐。其再经AgOH作用,生成相应的季胺氢氧化物。将此在100200时加热分解,产生叔胺、烯烃。反应中通过亲核羟基离子的作用,使带有最少数烷基的碳原子上失去一个质子而生成水,裂解出叔胺得到烯烃。在各种取代的季胺化合物中,甲基比具有两个或多个碳原子的烷基有较大的韧性。因此一般

16、不能被消除。对于没有者也不发生消除,而是取代。44. Hoffmann烷基化反应卤代烷与氨或胺的反应。反应最后产物是一个复杂的混合物。如果混合物的沸点有一点的差距,可用分馏的方法将其一一分离,这适用于工业上大规模的制备。也可利用原料摩尔比不同,控制反应温度、时间和其他条件,使其中某一个胺为主要产物。脂肪卤代烷的反应速度:RIRBrRCl。仲、叔卤代烷易与氨作用失去一分子卤化氢成为烯。芳香卤代物一般不易与氨或胺发生反应,只有在高温高压及催化剂存在时或卤素的邻、对位有一个或多个强吸电子基团存在时,才可发生此反应。此法可制备一级、二级、三级胺,但不易得到纯化合物。45. Hoffmann酰胺降解P3

17、3946. Hoffmann消除反应仲烷基、叔烷基进行消除反应时,被消除对质子系来自带有最少烷基的碳原子上,产生的烯烃在其双键上具有最少数目的烷基。这种消除叫Hofmann消除或Hofmann定向。这种烯烃叫Hofmann烯烃。47. Knoevenagel反应P35448. Kolbe烃合成法此法通过电解羧酸盐制备烷烃。一般使用高浓度羧酸钠盐,在中性或弱酸性溶液中进行电解。用铂电极于较高的分解电压和较低的温度下进行反应,阳极处产生烷烃和二氧化碳,阴极处产生NaOH和H2。羧酸原子数不宜太多或太少,最好在10个左右。如果用两种羧酸钠的混合溶液进行反应,生成三种不同的烷烃,其性质相近,难以分离,

18、故无制备意义。用二元羧酸酯盐的水溶液进行电解,可得到二元羧酸酯,这在制备上是可行的。49. Kolbe腈合成法碱性氰化物与卤代烷的无水醇溶液在一起加热,便生成腈。通常利用此反应合成多一个碳原子的羧酸。反应中异腈为副产物,可由其特殊气味识别。形成异腈的量取决于所用金属氰化物的性质。如AgCN得到100异腈,CuCN:56%,Ca(CN)2:11%,Zn(CN)2:2.6%,用KCN、NaCN仅有少量的异腈产生。烷基化试剂反应速度:RIRBrRCl,伯烷基仲烷基,叔烷基易发生异构反应,一般不用。50. KolbeSchmitt反应在绝对无水的情况下,干燥的CO2和苯酚钠在压热器中加热180200,

19、生成大约25%水杨酸钠盐,其再酸化即得水杨酸。Schmitt对此反应进行改良,在低温125、47atm时反应,几乎可得理论量的水杨酸。51. Kucherov反应乙炔在Hg2+盐和稀硫酸存在下直接水合生成乙醛,单取代乙炔可生成甲基酮。52. Lebedeff合成法在高温下(400500)乙醇与特种催化剂硅酸盐、Al2O3、ZnO混合物作用,脱氢脱水得1,3丁二烯。丁二烯的产率大约为20%,其他副产物如戊烷、己烷、己烯、己二烯、丁醇、醛、酮都有,所以此反应制备意义不大。53. Leuckart反应在甲酸(甲酰胺、甲酸铵)作还原剂的情况下,加热胺和羰基化合物,就发生胺的烷基化反应。通过这种反应可使

20、伯胺、仲胺及氨发生烷基化反应,但以叔胺为最妥。因为伯胺、仲胺总是有多烷基化副产物形成。特别是很活泼的甲醛,同时总是生成完全甲基化的胺。高沸点芳香醛和酮产物为4090%,低分子量脂肪醛和酮不能得到满意大结果。反应中由少量MgSO4或MgCl2催化,起还原作用的甲酸经常是过量,每摩尔羰基化合物需24mol甲酸。54. Lieben碘仿试验P28955. Lossen降解氧肟酸或其酰基衍生物,在惰性溶剂或最好在亚硫酰氯、乙酸酐、P2O5存在下加热分解而得到异氰酸酯。56. Mannich反应这是具有活泼氢化合物的胺甲基化反应。一般是甲醛与胺及具有活泼氢化合物同时反应,胺甲基取代一个活泼氢:反应一般在

21、水、醇或醋酸溶液中进行。甲醛可以是甲醛溶液、三聚或多聚甲醛,胺一般是仲胺盐酸盐,如二甲胺、六氢吡啶等等盐酸盐,反应中生成单一产物。伯胺或氨副产物多不常使用。此反应合成范围广,不但醛和酮的活泼氢可以进行反应,其他化合物如羧酸、酯、酚或其他杂环化合物(如噻吩、吡咯、吲哚等)的活泼氢也都可以,特别值得注意的是在合成体系及氨基酸方面的应用。57. MeerweinPonndorfVeriey还原醛、酮与醇镁或醇铝反应,醛酮被还原成醇,而醇盐则被氧化成相应的羰基化合物。反应中,醇盐与加入的醇处于平衡状态,当催化量的醇盐存在时,用醇作还原剂也可发生反应,醇铝溶于有机溶剂,在蒸馏时不被分解。它的螯合倾向较大

22、,所以醇铝特别适合MeerweinPonndorfVeriey还原。仲醇盐比伯醇盐更好,产生的副反应当可能性更小。上式为平衡反应,要得到好的收率必须不断从平衡中出去由醇铝所生成的羰基化合物。丙酮易挥发,可以蒸出,使平衡破坏,促使反应向右移动,所以用异丙醇作还原剂。如果用乙醇作还原剂,最好用氮气流把生成的乙醛从反应混合物中带走。此反应特点:(1)双键(即使是与羰基共轭的双键)能够保留而不被还原;(2)硝基与卤素不被还原;(3)二羰基化合物通常不能进行此反应,因为会生成酸性较强的铝化物沉淀。58. Meyer合成法卤代烷与金属亚硝酸盐反应,合成硝基烷。亚硝酸酯为副产物。用碘代甲烷、乙烷、正丙烷、异

23、丙烷反应很顺利。但用高分子量卤代物容易发生副反应。伯、仲、叔烷基不同,得到不同的主要产物:(主要产物硝基烷),(亚硝酸酯较多),(全为亚硝酸酯)。59. MeyerSchuster重排在酸性催化剂存在下,乙炔甲醇类重排成、不饱和酮类。芳基取代的乙炔甲醇最易重排: 60. Michael加成在碱性催化剂(哌啶、二乙胺、NaOR等)存在下,活泼酸性CH2基与活泼碳碳双键(、不饱和羰基化合物、酯、腈)发生亲核加成。活泼CH2基化合物可用通式来表示。其中A,B可以是COOR、COR、CN、CONH2、NO2、SO2R、CHO等。亚甲基越容易放出质子,就越容易发生加成反应。活泼碳碳双键化合物可用通式RC

24、CH来表示。R为COOR、COR、CN、CONH2、NO2、SO2R。乙炔类和醌类也可以发生这种反应。反应活性随双键极性增加而增大,在反应中常发生醇醛缩合和Claisen缩合,使反应复杂。若使用相应的烯胺作为酸性亚甲基部分,反应中由碱性引起的副反应便可预先避免。61. Nef合成法乙炔钠与羰基双键加成,水解即得乙炔醇类:苯乙酮和苯基乙炔钠在醚溶液中作用能发生相似的反应。62. Oppenauer氧化P274在叔丁醇铝存在下,伯、仲醇用过量的酮或醌类使之氧化成相应的醛或酮。常用的酮为丙酮、2丁酮、环己酮。在特殊情况下可同时加入适量的苯、甲苯或1,4-二氧六环作为稀释剂,以减少生成物发生缩合反应的

25、机会。本法也适用于氧化不饱和甾族醇类及由不饱和醇制备不饱和酮。63. Pechmann反应在浓硫酸、AlCl3、P2O5等脱水剂存在下,酚类与酮酸酯类进行缩合反应,产生香豆素类。改变酚为酮酯的结构可以合成具有各种取代基地香豆素类。取代基可以在苯环上、杂环上,也可同时在二者之上。酚间位有给电子基团能加速缩合,相反,吸电子基团则减缓反应进行。64. Perkin脂环化合物合成法在乙醇钠存在下,含有活泼亚甲基化合物与二卤代物反应,生成环状羧酸酯,再经水解、加热、脱羧即得环烷烃及其衍生物。除三元环外,也可制得四、五、六、七元环,产率高低取决于环的大小。65. Perkin反应芳香醛和酸酐,在此酸的碱性

26、盐存在下,发生醇醛缩合反应,生成、不饱和羧酸。除简单芳香醛外,某些取代芳香杂环醛也可用作羰基组分。甚至二芳基、芳基烷基酮与强活性亚甲基化合物也能够反应。脂肪醛反应产率很低。酸酐的碳原子上有两个氢原子方可作为亚甲基组分。高分子量比低分子量酸酐好。66. Prileschajew反应烯烃与有机过氧酸作用,发生双键的过氧化作用。最常用的氧化剂为过氧苯甲酸,过氧苯乙酸。通常反应在丙酮、乙醚。氯仿中进行。反应条件温和,对于制备很有用。反应活性:R2C=CR2RHC=CR2R2C=CH2RCH=CHRRCH=CH2H2C=CH2.羧基和羰基起相反作用。反应如在水溶液中进行,环氧化物将进一步水解成1,2-二

27、醇类。67. Prins反应在酸催化下,甲醛与烯烃加成,生成m二噁烷类和1,3-二醇类。反应中也可生成不饱和醇。稀硫酸是最好的催化剂。磷酸、BF3也可用。叔基取代烯烃和不对称烯烃,如丙烯或1-丁烯最容易反应,m二噁烷通过酸解可以转变成1,3-二醇类,再经脱水即可形成共轭二烯类。68. Reformatsky合成法P32269. ReimerTiemann合成法在碱性水溶液中,苯酚与氯仿作用,产生邻、对位取代醛类。两种产物的比例取决于取代基和溶剂,如果在吡啶中进行,仅产生邻位醛,产率2030%,很少超过50。酚本身可得到60%水杨醛。苯环上有吸电子取代基,如SO3H、CN、COOH、NO2能使苯

28、环钝化,产率大约降为25%。只有含有游离酚式羟基的化合物,才能转变成醛。溴仿、碘仿及三氯乙酸同氯仿一样,容易进行反应。此法产率虽低,但操作简单,仍为合成酚醛的重要方法。70. Riley氧化法活泼甲基或亚甲基化合物用二氧化硒氧化,甲基或亚甲基被氧化成羰基。羧酸为进一步氧化副产物。溶剂为乙醇、冰醋酸、乙酸酐、苯、二甲苯等,活泼甲基、亚甲基化合物除一般醛、酮(R(H)COCH3)外,酯环酮、杂环重键结构及稠环体系也可以。本氧化剂具有选择性,广泛用于有机合成和有机物结构研究方面。71. Rosenmund还原纯的芳香或脂肪类酰氯在PaBaSO4催化剂存在下,常压氢化得到相应醛类。本法主要缺点是生成的

29、醛类易进一步被还原成醇或烃类。为了防止这个副反应的发生,在反应体系中可加入适量“抑制剂”,硫脲、异氰酸苯酯、喹啉硫等最为适用。它既能防止副反应发生,又使酰氯的氢化不受到阻抑。本法广泛用于制备醛类,收率可达5080%,有时达90%以上,但还原二酰氯制二元醛结果不好。在还原的化合物中,如有双键结构、硝基、卤素及酯基存在时不发生影响。但若有羟基存在,应预先酰化加以保护。72. RosenmundBraun芳腈合成法芳香族溴化物和CuCN在高温下反应,溴原子被氰基取代,生成芳腈类化合物。用稍过量的氰化物可获得极高产率的芳腈。加入少量的苄腈或CuSO4能增进反应速度,对苯二酚能抑制反应。73. Sand

30、meyer反应芳香族重氮盐在亚铜盐催化剂存在下,重氮基(N2X)被Br、Cl、CN等置换,生成芳香族取代物。反应副产物为二苯基衍生物。由于铜阳离子只起给予或接受电子的作用,所以当用容易氧化或还原的取代基时便不需要使用亚铜盐作催化剂。如用碘化物阴离子时,碘离子本身即成为催化剂。此反应产率高,范围广。其重要性在于可以通过硝基使不能直接引入或不能引入预期位置的取代基到苯环上。74. Saytzeff消除反应就仲烷基和叔烷基而言,消除反应可能按两种方向进行,导致双键位置不同的烯烃。双键上具有最多数目烷基的烯烃称为Saytzeff烯烃。在Saytzeff消除时,也有Hofmann消除产物。一般来说,单分

31、子消除反应主要产生Saytzeff产物,如仲卤代烷和叔卤代烷以甲苯磺酸酯作溶剂脱卤化氢,以及仲醇和叔醇的脱水反应。在双分子消除反应中,反应取向主要取决于位和位上取代基地性质以及脱去基团X的性质。一般规则是:容易消去的基团有利于Saytzeff倾向。75. Schiemann反应Schiemann反应是芳环上导入氟原子的反应。反应分两步进行,首先,芳香伯胺制成氟硼酸重氮盐,然后将其干燥后在适当条件下加热分解,生成芳香族氟化物。氟硼酸重氮盐极为安定,在大量制备时无危险。它大都具有一定的分解温度,分解速度很容易控制。氟化物收率一般为65%,有时达8090%。76. Schmidt反应在苯中,含羰基的化合物能被叠氮酸降解。一元羧基降解为胺,在两个羧基之间具有一个以上亚甲基的二元酸得到二元胺,醛类产生腈和胺的甲酰基衍生物,酮产生酰

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