白炭黑及其应用讲解.docx

1、白炭黑及其应用讲解白炭黑白炭黑是白色粉末状 X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称，主要是指沉淀二氧化硅、气 相二氧化硅、超细二氧化硅凝胶和气凝胶， 也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。 白炭黑是多孔性物质，其组成可用 SiO2 nH20表示，其中nH20是以表面羟基的形式存在。能溶于苛性碱和氢氟酸，不溶于水、溶剂和酸（氢氟酸除外）。耐高温、不燃、无味、无嗅、具有 很好的电绝缘性。隐藏1基本信息2物化性质3成分4制备1.4.1新方法5用途1.5.1橡胶制品2.5.2 农业化学制品3.5.3 日用化工制品4.5.4 胶结剂5.5.5 抗结块剂6.5.6 造纸填料6气相应用1.6.1电子封装材料2.

2、6.2树脂复合材料3. 6.3塑料4. 6.4涂料5. 6.5橡胶6.6.6 颜（染）料7. 6.7 陶瓷8.6.8密封胶、粘结剂9.6.9玻璃钢制品10.6.10药物载体11.6.11化妆品12.6.12抗菌材料13.6.13其它白炭黑-基本信息中文名称：白炭黑中文别名：白炭黑（燃烧法）；气相白炭黑；造粒白炭黑；药用级白炭黑；GH-7型白炭黑；GH-1A 型白炭黑;GH-1B型白炭黑；水合二氧化硅；白碳黑；白烟；沉淀水合二氧化硅；纯乳胶；胶体二 氧化硅；沉淀二氧化硅英文名称：Whitecarbo nblack英文别名：whitecarb on; Whitecarb on black,comb

3、usti onm ethod;PelletedHydratedSilica;HydratedSi lica;Silic on dioxidehydrate;Silica,hydrate;SILICA;Precipitatedsilica;CAS号: 10279-57-9EINECS号: 238-878-4 分子式：SiO2.x（H2O）白炭黑-物化性质熔点：1610 C(lit.) 沸点：100 C(lit.) 密度：2.6g/mLat25 C(lit.) 折射率：n20/D1.544(lit.) 储存条件：2-8 C formtablets(0.5geach)白炭黑-成分白炭黑按生产方法大体

4、分为沉淀法白炭黑和气相法白炭黑。 气相法白炭黑常态下为白色无定形絮状半透明固体胶状纳米粒子(粒径小于 100nm),无毒，有巨大的比表面积。气相法白炭黑全部是纳米二氧化硅，产品纯度可达 99%粒径可达1020nm但制备工艺复杂，价格昂贵；沉淀法白炭黑又分为传统沉淀法白炭黑和特殊沉淀法白炭黑， 前者是指以硫酸、盐酸、CO2与水玻璃为基本原料生产的二氧化硅，后者是指采用超重力技术、溶胶 -凝胶法、化学晶体法、二次结晶法或反相胶束微乳液法等特殊方法生产的二氧化硅。 沉淀白炭黑主要用作天然橡胶和合成橡胶的补强剂、 牙膏摩擦剂等。气相白炭黑主要用作硅橡胶的补强剂、 涂料和不饱和树脂增稠剂，超细二氧化硅凝

5、胶和气凝胶主要用作涂料消光剂、 增稠剂、塑料薄膜开口剂等。白炭黑作为一种环保、 性能优异的助剂，主要用于橡胶制品(包括高温硫化硅橡胶)、纺织、造纸、农药、食品添加剂领域。从白炭黑2004-2008年这四年产量的增速来看，四年复合增 长率13.3%。2009年我国共有白炭黑生产企业超过 60家，产能约100万吨，产量75万吨，中国产销量居全球首位。得益于轮胎制造业、 硅橡胶产业、涂料工业、 新能源等领域的需求增长，预计未来我国沉淀 法白炭黑(二氧化硅)的年均需求增长速度约为 10% 2015年，亚洲将成为高分散白炭黑最大市场，其需求增速将远高于全球平均 9%勺增速，达到15%或更高。中国占亚洲市

6、场的 40%将成为全球最大的单一市场。白炭黑-制备制备白炭黑的传统方法是利用硅酸钠、四氯化硅、 正硅酸乙酯做硅源，除硅酸钠以外，其它成本都很高。新方法采用廉价的非金属矿作为硅源，大大降低了白炭黑的生产成本。传统方法(1)气相法主要为化学气相沉积(CAV法，又称热解法、干法或燃烧法。其原料一般为四氯化硅、氧 气(或空气)和氢气，高温下反应而成。反应式为： SiCI4+2H2+O2SiO2+4HCI空气和氢气分别经过加压、分离、冷却脱水、硅胶干燥、除尘过滤后送入合成水解炉。将四氯化硅原料送至精馏塔精馏后， 在蒸发器中加热蒸发，并以干燥、 过滤后的空气为载体，送至合成水解炉。四氯化硅在高温下气化 （

7、火焰温度10001800C）后，与一定量的氢和氧（或空气）在1800 C左右的高温下进行气相水解；此时生成的气相二氧化硅颗粒极细，与气体 形成气溶胶，不易捕集， 故使其先在聚集器中聚集成较大颗粒，然后经旋风分离器收集，再送入脱酸炉，用含氮空气吹洗气相二氧化硅至 PH值为46即为成品。德国迪高沙（Degussa）公司和美国卡伯特（Cabot）公司的气相法生产技术全球领先。他们 的生产装置规模大，自动化程度高，产品成本低，牌号（尤其是应用于特殊领域的功能性专 用产品牌号）多，品质好，如表面积分布均匀、含水量低。我国沈阳化工股份有限公司及上 海氯碱化工股份有限公司也采用气相法生产， 但在生产规模、生

8、产技术、自动化程度及产品牌号等方面远不及国外大公司。 广州吉必盛科技实业有限公司是目前国内产量最大， 牌号最全，技术最先进的气相二氧化硅供应商，是气相二氧化硅国家标准 GB20020-2005负责起草单位。（2）沉淀法沉淀法又叫硅酸钠酸化法，采用水玻璃溶液与酸反应，经沉淀、过滤、洗涤、干燥和煅烧而得到白炭黑。反应式为： Na2SiO3+2H 白炭黑+2Na+H20国内大部分生产企业采用沉淀法。新方法新方法主要以非金属矿及其延伸物为硅源， 采用沉淀法制备白炭黑。 其技术关键是将结晶的二氧化硅和硅酸盐转变成非晶态二氧化硅。原料主要有硅灰石、蛋白石、埃洛石、橄榄石、 蛇蚊石、高岭土、硬质高岭土、煤矸

9、石、粉煤灰等。着重介绍以高岭土或硬质高岭土、煤矸石或粉煤灰为原料制备白炭黑的工艺技术。（1 ）以高岭土或硬质高岭土为原料先将高岭土或硬质高岭土粉碎至 5060目，然后在500600C高温下焙烧2小时，再将焙烧土与浓度30%勺工业盐酸按1 : 2.5 （重量）配料，在 90C左右酸浸7小时，经中和、过滤、 洗涤、干燥得到白炭黑，产品质量符合 GB10507-89标准；同时得到高效净水剂聚合氯化铝。 焙烧及酸浸反应式如下：焙烧：AI2O3 2Si02 2H20 AI2O3 2Si02+2H20酸浸：Al2O3 2Si02+6HCl+9H20 2AlCl3 6H20+2SiO2（2）以煤矸石或粉煤灰

10、为原料先将煤矸石或粉煤灰粉碎至粒度小于 120目，然后分两步：第一步生产硅酸钠：将粉碎的煤矸石或粉煤灰与纯碱按重量比 1:50混合均匀，经高温冶融（14001500 C, 1小时）、水萃浸溶（100 C以上，45小时）、过滤去杂质、浓缩滤液到 4546波美度即得到硅酸钠。第二步生产白炭黑：先将硅酸钠配成水玻璃溶液（模数为 2.43.6,SiO2 含量为410% ,然 后在520轴勺硫酸中酸浸（2832C, 816小时），再升温至 80C，搅拌，调节 PH值为5 7,熟化20分钟，再经过滤洗涤、干燥、分选，得到白炭黑。该白炭黑为活性，纯度高。白炭黑-用途由于白炭黑产品的一系列优越性，使它能够广泛

11、应用于许多领域。橡胶制品白炭黑用在彩色橡胶制品中以替代炭黑进行补强， 满足白色或半透明产品的需要。 白炭黑同时具有超强的粘附力、抗撕裂及耐热抗老化性能， 所以在黑色橡胶制品中亦可替代部分炭黑， 以获得高质量的橡胶制品，如越野轮胎、工程轮胎、子午胎等。农业化学制品在农业化学制品中，如农药、高效喷施肥料等，使用白炭黑作载体或稀释剂、崩解剂，做崩 解剂在水分散粒剂 wdg中使用可提高悬浮率，建议使用含量 10%左右。能保持持久效力，因为它的超高表面积具有极高吸附力， 易于悬浮，有良好的亲和性及化学稳定性。 即使在雨水、冲洗和炎热条件下，仍能长期保持不变。日用化工制品用白炭黑作填料和磨蚀剂的透明彩色及

12、不透明牙膏，这类牙膏具有良好的柔韧性、分散性， 膏体光滑、柔软、磨蚀性好，不磨蚀牙膏管体；它能使药物牙膏保持药性的稳定。特别是与 氟化物具有良好的配伍性，可避免钙盐作磨料产生难溶盐的弊端。胶结剂用在天然橡胶或合成橡胶制成的胶粘剂中， 提供了触变性和补强性，同时由于其伸展性还可以提高粘着力，质高价廉。抗结块剂白炭黑可用在一些产品中来提高自由流动性， 如草地肥料、杀真菌剂、 磨轮研磨剂、洗衣漂白剂、酚醛注塑乌洛托品、酚和尿素的塑料制品、制造橡胶硫磺及抗结块混合物。造纸填料用白炭黑做纸张填料可提高纸张抗油墨透过性能及机械强度， 增加白度，减少单位重量。能有效实现纸张轻量化、降低生产成本、提高纸张使用

13、性能。此外还可用在消防剂、饲料、化妆品、消光剂、颜料、油漆等许多行业白炭黑-气相应用气相白炭黑是极其重要的高科技超微细无机新材料之一 ，由于其粒径很小，因此比表面积大，表面吸附力强，表面能大，化学纯度高、分散性能好、热阻、电阻等方面具有特异的性能， 以其优越的稳定性、 补强性、增稠性和触变性，在众多学科及领域内独具特性，有着不可取 代的作用。气相白炭黑俗称“纳米白炭黑”，广泛用于各行业作为添加剂、催化剂载体，石 油化工，脱色剂，消光剂，橡胶补强剂，塑料充填剂，油墨增稠剂，金属软性磨光剂，绝缘 绝热填充剂，高级日用化妆品填料及喷涂材料、医药、环保等各种领域。并为相关工业领域 的发展提供了新材料基

14、础和技术保证。由于它在磁性、催化性、光吸收、 热阻和熔点等方面与常规材料相比显示出特异功能， 因而得到人们的极大重视。 以下是气相白炭黑在各行业的应用2电子封装材料有机物电致发光器材 （OELD是目前新开发研制的一种新型平面显示器件， 具有开启和驱动电压低，且可直流电压驱动，可与规模集成电路相匹配，易实现全彩色化，发光亮度高（ 105cd/m2）等优点，但 OELD器件使用寿命还不能满足应用要求，其中需要解决的技术难点 之一就是器件的封装材料和封装技术。目前，国外（日、美、欧洲等）广泛采用有机硅改性 环氧树脂，即通过两者之间的共混、共聚或接枝反应而达到既能降低环氧树脂内应力又能形 成分子内增韧

15、，提高耐高温性能，同时也提高有机硅的防水、防油、抗氧性能，但其需要的 固化时间较长（几个小时到几天），要加快固化反应，需要在较高温度（60C至100 C以上） 或增大固化剂的使用量， 这不但增加成本，而且还难于满足大规模器件生产线对封装材料的 要求（时间短、室温封装）。将经表面活性处理后的气相白炭黑充分分散在有机硅改性环氧 树脂封装胶基质中，可以大幅度地缩短封装材料固化时间（为 2.0-2.5h ）,且固化温度可降低到室温，使OELD器件密封性能得到显著提高，增加OELD器件的使用寿命。树脂复合材料树脂基复合材料具有轻质、 高强、耐腐蚀等特点，但近年来材料界和国民经济支柱产业对树脂基材料使用性

16、能的要求越来越高， 如何合成高性能的树脂基复合材料， 已成为当前材料界和企业界的重要课题。 气相白炭黑的问世，为树脂基复合材料的合成提供了新的机遇， 为传统树脂基材料的改性提供了一条新的途径， 只要能将气相白炭黑颗粒充分、均匀地分散到树脂材料中，完全能达到全面改善树脂基材料性能的目的。1提高强度和延伸率。环氧树脂是基本的树脂材料，把气相白炭黑添加到环氧树脂中，在 结构上完全不同于粗晶二氧化硅（白炭黑等）添加的环氧树脂基复合材料，粗晶 SiO2 般作为补强剂加入，它主要分布在高分子材料的链间中， 而气相白炭黑由于表面严重的配位不足、庞大的比表面积以及表面欠氧等特点， 使它表现出极强的活性，很容易

17、和环氧环状分子的氧起键合作用，提高了分子间的键力，同时尚有一部分气相白炭黑颗粒仍然分布在高分子 链的空隙中，与粗晶 SiO2颗粒相比较，表现很高的流涟性，从而使气相白炭黑添加的环氧 树脂材料强度、韧性、延展性均大幅度提高。2、 提高耐磨性和改善材料表面的光洁度。 气相白炭黑颗粒比 SiO2要小100 1000倍，将其 添加到环氧树脂中，有利于拉成丝。由于气相白炭黑的高流动性和小尺寸效应， 使材料表面 更加致密细洁，摩擦系数变小，加之纳米颗粒的高强度，使材料的耐磨性大大增强。3、 抗老化性能。环氧树脂基复合材料使用过程中一个致命的弱点是抗老化性能差，其原因主要是太阳辐射的280 400nm波段的

18、紫外线中、长波作用，它对树脂基复合材料的破坏作 用是十分严重的，高分子链的降解致使树脂基复合材料迅速老化。 而气相白炭黑可以强烈地反射紫外线，加入到环氧树脂中可大大减少紫外线对环氧树脂的降解作用， 从而达到延缓材料老化的目的。塑料利用气相白炭黑透光、 粒度小，可以使塑料变得更加致密， 在聚苯乙烯塑料薄膜中添加气相白炭黑后，不但提高其透明度、强度、韧性，而且防水性能和抗老化性能也明显提高。通过在普通塑料聚氯乙烯中添加少量气相白炭黑后生产出的塑钢门窗硬度、 光洁度和抗老化性能均大幅提高。利用气相白炭黑对普通塑料聚丙烯进行改性，主要技术指标（吸水率、绝缘电 阻、压缩残余变形、挠曲强度等）均达到或超过

19、工程塑料尼龙 6的性能指标，实现了聚丙烯铁道配件替代尼龙 6使用，产品成本大幅下降，其经济效益和社会效益十分显著。涂料我国是涂料生产和消费大国，但当前国产涂料普遍存在着性能方面的不足， 诸如悬浮稳定性差、触变性差、耐候性差、耐洗刷性差等，致使每年需进口大量高质量的涂料。 上海、北京、杭州、宁波等地的一些涂料生产企业敢于创新，成功地实现了气相白炭黑在涂料中的应用， 这种纳米改性涂料一改以往产品的不足， 经检测其主要性能指标除对比率不变外， 其余均大幅提高，如外墙涂料的耐洗刷性由原来的一千多次提高到一万多次， 人工加速气候老化和人工辐射暴露老化时间由原来的 250小时（粉化1级、变色2级）提高到6

20、00小时（无粉化，漆膜无变色，色差值 4.8 ），此外涂膜与墙体结合强度大幅提高，涂膜硬度显著增加，表面 自洁能力也获得改善。橡胶橡胶是一种伸缩性优异的弹性体， 但其综合性能并不令人满意， 生产橡胶制品过程中通常需在胶料中加入炭黑来提高强度、耐磨性和抗老化性，但由于炭黑的加入使得制品均为黑色，且档次不高。而气相白炭黑在我国的问世为生产出色彩新颖、 性能优异的新一代橡胶制品奠定了物质基础。在普通橡胶中添加少量气相白炭黑后， 产品的强度、耐磨性和抗老化性等性 能均达到或超过高档橡胶制品， 而且可以保持颜色长久不变。纳米改性彩色三元乙丙防水卷 材，其耐磨性、抗拉强度、抗折性、抗老化性能均提高明显，且

21、色彩鲜艳，保色效果优异。彩色轮胎的研制工作也取得了一定的进展，如轮胎侧面胶的抗折性能由原来的 10万次提高到50万次以上，有望在不久的将来，实现国产汽车、摩托车轮胎的彩色化。颜（染）料有机颜（染）料虽具有鲜艳的色彩和很强的着色力，但一般耐光、耐热、耐溶剂和耐迁移性能往往不及无机颜料。通过添加气相白炭黑对有机颜（染）料进行表面改性处理， 不但使颜（染）料抗老化性能大幅提高，而且亮度、色调和饱和度等指标也均出现一定程度的提高，性能可与进口高档产品相媲美，极大地拓宽了有机颜（染）料的档次和应用范围。陶瓷用气相白炭黑代替纳米 A1203添加到95瓷里，既可以起到纳米颗粒的作用，同时它又是第 二相的颗粒

22、，不但提高陶瓷材料的强度、韧性，而且提高了材料的硬度和弹性模量等性能， 其效果比添加A1203更理想。利用气相白炭黑来复合陶瓷基片，不但提高了基片的致密性、 韧性和光洁度，而且烧结温度大幅降低。 此外，气相白炭黑在陶瓷过滤网、 刚玉球等陶瓷产品中应用效果也十分显著。密封胶、粘结剂密封胶、粘结剂是量大、面广、使用范围宽的重要产品。它要求产品粘度、流动性、固化速度达最佳条件。我国在这个领域的产品比较落后， 高档的密封胶和粘结剂都依赖进口。 国外在这个领域的产品已经采用纳米材料作改性剂， 而气相白炭黑是首选材料， 它主要是在气相白炭黑表面包敷一层有机材料， 使之具有憎水性，将它添加到密封胶中很快形成

23、一种硅石结构，即纳米SiOX小颗粒形成网络结构抑制胶体流动，加快固化速度，提高粘结效果，由于 气相白炭黑颗粒尺小从而也增加了产品的密封性和防渗性。玻璃钢制品玻璃钢制品虽然有轻质、高强、耐腐蚀等优点，但其本身硬度较低、耐磨性较差。有关专家 通过超声分散方法将气相白炭黑添加到胶衣树脂中， 与未加气相白炭黑的胶衣做性能对比实验，发现其莫氏硬度由原来的 2.2级（相当于石膏的硬度）提高到 2.82.9级（3级是天然 大理石硬度），耐磨性提高12倍，因纳米颗粒与有机高分子产生接枝和键合作用，使材料韧性增加，故抗拉强度和抗冲击强度提高 1倍以上，耐热性能也大幅提高。药物载体随着当前城市生活垃圾的大幅增长以

24、及环境污染的日趋严重， 加大消灭“四害”的力度、预防疾病的传播已十分迫切。在树干上涂刷石灰、向垃圾箱喷洒药水已作用不大， 现在大城市 已采用喷涂中枢神经麻醉药类杀虫剂来消灭蚊子、 苍蝇、蟑螂等昆虫类害虫，但这些杀虫剂多从国外进口，价格较高，喷涂后有效期较短（只有一个月）。采用气相白炭黑为 载体吸附该类杀虫剂，起到了很好的缓释效果，据测定，其喷涂后有效期长达一年以上。化妆品对于化妆品来说，要求对紫外线屏蔽能力强，最好是既能防护紫外中波（ uvb对人体的危害，亦能对紫外长波（uva起防护作用。实质上，紫外屏蔽包括两方面，一是前面所述对 紫外线的吸收，另一方面是对紫外线的反射， 目前，世界上从紫外反

25、射性能角度开发的抗紫外剂还未见报道。在防晒产品中以往多使用有机化合物为紫外线吸收剂， 但是存在诸如为了尽可能保护皮肤不接触紫外线而提高添加量之后， 会增加发生皮肤癌以及产生化学性过敏等问题，而气相白炭黑为无机成分，易于与化妆品其它组分配伍，无毒、无味，不存在上述问 题，且自身为白色，可以简单地加以着色，尤其可贵的是气相白炭黑反射紫外能力强、 稳定性好，被紫外线照射后不分解， 不变色，也不会与配方中其它组分起化学反应。气相白炭黑 的这些突出特点为防晒化妆品的升级换代奠定了良好的基础。抗菌材料利用气相白炭黑庞大的比表面积、表面多介孔结构和超强的吸附能力以及奇异的理化特性，将银离子等功能离子均匀地设

26、计到气相白炭黑表面的介孔中， 并实施稳定，成功开发出高效、持久、耐高温、广谱抗菌的纳米抗菌粉（粒径只有 70纳米左右），不但填补国内空白，而且主要技术指标均达到或超过日本同类产品。经检测，当纳米抗菌粉在水中的浓度仅为 0.315%寸，对革兰氏阳性代表菌种与革兰氏阴性代表菌种的抗菌能力就可以非常明显的表露出 来，抑菌圈出现2 3mm且随着纳米抗菌粉在水中浓度的增加，抑菌圈明显增大。据测定， 水中含Ag+为0.01mg/1时，就能完全杀灭水中的大肠杆菌，并能保持长达 90天内不繁衍出新的菌丛。将纳米抗菌粉应用于搪瓷釉料中， 生产出具有防霉、抗菌功能的滚筒洗衣机，其抗菌率高达99%以上。应该指出的是

27、，纳米抗菌粉在搪瓷釉料中使用条件较为苛刻，须在碱 性较强的液体中和高温（900C左右）烧瓷后仍保持很强的抗菌性能，这是其它抗菌粉望尘 莫及的。将纳米抗菌粉添加在内墙涂料中， 生产出了具有长久抗菌防霉功能的内墙涂料。 将纳米抗菌粉用在妇女内裤洗涤剂、羊毛、羊绒洗涤剂、洗洁精、洗手液中，经卫生防疫部门 检测，其抗菌性能十分显著。可以预见， 随着人们健康意识的增强，纳米抗菌粉将逐渐被相关应用企业的广大民众所接受，在票据、医疗卫生、 化学建材、家电制品、功能纤维、塑料制品等行业中崭露头角。其它1在光学领域的应用纳米微粒应用于红外反射材料主要是制成薄膜和多层膜来使用。纳米 微粒的膜材料在灯泡工业上有很好的应用前景。 高压钠灯以及各种用于拍照、 摄影的碘弧灯都要求强照明，但是灯丝被加热后 69%勺能量转化为红外线，这就表明有相当多的电能转化为热能被消耗掉，仅有一少部分转化为光能来照明，同时，灯管发热也会影响灯具的寿命， 如何提高发光效率，增加照明度一直是急待解决的关键问题。 纳米微粒的诞生为解决这个问题提供了一个新的途径。 80年代以来，科研技术人员用纳米 SiOX和纳米TiO2微粒制成了多层干涉膜，总厚度为微米级， 衬在灯泡罩的内壁，结果不但透光率好，而且有很强的红外线反射能力。据专家测算同种灯光亮度下，该种灯具与传统的卤素灯相比，可节约 15%勺电能。1