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1、分析思考题汇总1、写出(NH4)2CO3、(NH4)2HPO4 、NaHS的PBE。2、写出等摩尔的NaOH、NH3、H3PO4混合溶液的PBE。3、P163 14、浓度为c（mol L-1）的NaNO3溶液的质子平衡方程是 A. H+ = OH - ; B . Na+ = NO3- = c ; C. H+ = Na+ = NO3- + OH - ; D. Na+ + NO3- = c例0.050mol/L的AlCl3溶液中Cl-和Al3+ 解Cl- =Cl-Cl- =Cl- 30.050 Cl- =0.66 Cl-=0.099mol/L同理:Al3+=Al3+Al3+=0.0500.11=0

2、.0055mol/L例1：C mol/L的HAC体系有如下的MBE C = HAC + AC-例2： C mol/L的H3PO4体系 C = H3PO4+ H2PO4-+ HPO42-+ PO43-例3：写出C mol/L的NaCN溶液体系的MBE Na+ = C C = CN-+ HCN例4：写出210-3mol/L的Cu（NO3）2和0.2mol/L的NH3溶液等体积混合后的体系的MBE。 原始组分： NO3- Cu2+ NH3 NO3- = 210-3mol/L CCu2+ = Cu2+Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+ Cu(NH3)32+Cu(NH3)42+ Cu(NH3)52+

3、 CNH3 = NH3+ Cu(NH3)2+ + 2Cu(NH3)22+ + 3Cu(NH3)32+ 4Cu(NH3)42+ + 5Cu(NH3)52+ + NH4+？例1: 写出Na2S水溶液的PBE 例2: 写出Na2HPO4的PBE 例3 : 写出等摩尔的NaOH、NH3、H3PO4混 合后的PBE。1、分析浓度和平衡浓度的书写符号分别是什么？ 二者分别所表示的意义是什么？2、总结出HnA、B(OH)n溶液中各型体分布数 （）与溶液中H+之间的规律。3、 与酸、碱溶液的分析浓度之间的关系是什么？4、讨论各型体的分布系数主要应用在哪些方面。5、H3PO4的pKa1-pKa3分别为 2.12

4、,7.20, 12.36 ， 在pH=4.6的H3PO4溶液中的主要存在型体为 。6、计算在pH=5.0时，0.1mol/LHAC溶液中AC-、HAC分别是多少？7、已知磷酸的pKa1 = 2.16, pKa2 = 7.21, pKa3 = 12.32，又已知细胞内液体的pH值由磷酸共轭酸碱对控 制为7.4左右，故其共轭酸碱对型体应为 _ AH3PO4 - H2PO4- BH2PO4- - HPO42- CHPO42- - PO43- DH2PO4- 8、如在纯水中通入CO2, 然后将其pH值调至7.0, 再通入 CO2至饱和, 此时体系中存在的主要型体是_。 已知H2CO3的pKa1 = 6

5、.38, pKa2 = 10.25 AH2CO3 - HCO3- BCO32- CHCO3- DHCO3- - CO32- EH2CO3例1：计算在pH=5.0时，HAC各型体的分布系数。 例2：计算在pH=5.0时，0.1mol/LHAC溶液中AC-、HAC分别是多少？例：计算在pH=5.0时，0.1mol/L H2C2O4各型体的平衡浓度。 选择题，共有2小题，每题2分。测试时间为4分钟。1已知磷酸的pKa1 = 2.16, pKa2 = 7.21, pKa3 = 12.32，又已知细胞内液体的pH值由磷酸共轭酸碱对控制为7.4左右，故其共轭酸碱对型体应为 _AH3PO4 - H2PO4-

6、 BH2PO4- - HPO42- CHPO42- - PO43- DH2PO4- 2如在纯水中通入CO2, 然后将其pH值调至7.0, 再通入CO2至饱和, 此时体系中存在的主要型体是_。已知H2CO3的pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25。AH2CO3 - HCO3- BCO32- CHCO3- DHCO3- - CO32- EH2CO3答案（BA）溶液种类举例 PBE式公式使用条件强 酸一元弱酸多元弱酸弱酸混合两性物质缓冲溶液2、在20ml0.1molL-1HAc溶液中加入等体积相同浓度的 NaOH溶液，搅拌均匀后，计算其pH。 已知HAc的Ka=1.810-53、推导出C

7、HAmol/L的HA、CHBmol/L的HB和CHCmol/L的HC混合混合溶液的H+的计算表达式。4、1.0 10-4mol/L NH4Cl溶液的pH。已知NH3的Kb=1.8 10-5。5、计算0.10mol/L HF溶液的pH值，已知 Ka = 7.210-46、已知0.10 mol L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 则 0.10 mol L- 1共轭碱NaB溶液的pH是（ ） A. 11.0 B. 9.0 C. 8.5 D. 9.57、计算下列溶液的pH: (1) 50ml 0.1molL H3PO4 (2) 50ml 0.1molL H3PO4 + 25ml 0.1molL Na

8、OH (3) 50ml 0.1molL H3PO4 + 50ml 0.1molL NaOH (4) 50ml 0.1molL H3PO4 + 75ml 0.1molL NaOH例1：计算0.01mol/LHAC溶液的pH值。例2：计算1.010-4mol/L 的NaAC的pH值。例3：计算0.1mol/L的NH3溶液的pH值。（在计算时，要先讨论条件，再选择公式。）例：计算0.10mol/L HF溶液的pH值，已知Ka=7.210-4例：计算1.0 10-4mol/L NH4Cl溶液的pH。 已知NH3的Kb=1.8 10-5例：在20ml0.1molL-1HAc溶液中加入等体积相同浓度的Na

9、OH溶液，搅拌均匀后，计算其pH。较未加NaOH溶液之前，溶液的pH增大了多少？ 已知HAc的Ka=1.810-5例1：计算1.010-1mol/L的NaH2PO4的pH值。例2：计算1.010-1mol/L的Na2HPO4的pH值。NaH2PO4的H+的表达式： Na2HPO4的H+的表达式： 例求0.025mol/L的氨基乙酸水溶液的pH 两性物 Ka1= 4.510-3 双极离子Ka2 = 2.510-10 | |Kb2 =2.210-12作碱较弱 Ka2作酸较弱 例：P128例191、请判断下列哪些溶液体系具有缓冲作用： A 0.1 mol/L HCl B 1.010-5 mol/L

10、NaOH C 0.1 mol/L NH4Cl和0.5 mol/L NaOH 等体积混合后的溶液。 D 0.1mol/LHCl和0.5mol/LNaAc等体积混 合后的溶液。 2、请写出用来校正pH计的标准溶液有哪些？3、请举例说明一般缓冲溶液的作用。4、在0.20 mol/L HCl溶液中，通过加入_，使pH变化至5.5所形成的溶液是pH缓冲溶液。 已知： HAc，pKa = 4.76； NH3，pKb = 4.75； (C5H5N)，pKb = 8.74； (CH2)6N4H+，pKa = 5.13 A吡啶（C5H5N） BHAc CNH3 D(CH2)6N4H+5、在浓度相同的下列盐的水溶

11、液中，其缓冲作用最大的是： A NaHCO3 B NaH2PO4 C Na2B4O7H2O D Na2HPO46、计算下列溶液的pH: （1） 1.0 mol NH3 + 0.5 mol HCl （2） 0.5 mol NH3 + 1.0 mol HCl （3） 1.0 mol HAC + 0.5 mol NaOH （4） 0.5 mol HAC + 1.0 mol NaOH 7、在1L 0.12mol/L NaAc 0.10 mol/L HAc混合液中加入4克NaOH，该体系的缓冲容量将。 A不变 B变小 C变大 D难以判断8、若配制pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液1L，已知用去15m

12、ol/L氨水350ml，问需要NH4Cl多少克？例：求0.10 mol/L NH4HF2 溶液的pH。 分析 体系0.10 mol/L NH4HF2实际是由 (0.10 mol/L) NH4F + (0.10 mol/L)HF 构成。体系中的酸型体有NH4+和HF, 离解常数的对数分别为: pKa = 9.25, pKa(HF) = 3.17显然: Ka(HF) Ka(NH4+), NH4+的离解被抑制。体系中的碱型体有F-。因此该体系主要是(0.10 mol/L) F- + HF (0.10 mol/L)构成的缓冲体系。 P134例0.3mol/L的吡啶和0.10mol/L的HCl等体积混合

13、是否为缓冲液？缓冲溶液的配制 用100 ml 0.01 mol/L NaOH溶液配制pH为9.0的缓冲溶液，需加入多少克NH4Cl？弱酸pKa 弱酸pKa氨基乙酸2.5 9.7*硼砂9.24 氯乙酸2.7*磷酸2.0 6.9 11.7甲酸3.65弱碱pKb丁二酸(琥珀酸)4.00 5.28*六次甲基四胺8.74*乙酸4.65三乙醇胺7.9柠檬酸3.0 4.4 6.1*三羟甲基甲胺5.79碳酸 6.3 10.1*NH34.63缓 冲 溶 液pH (25oC)饱和酒石酸氢钾 ( 0.034 molkg-1 )3.557邻苯二甲酸氢钾 ( 0.050 molkg-1 )4.0080.025 molk

14、g-1 KH2PO4 +0.025 molkg-1 Na2HPO4 6.865硼砂 ( 0.010 molkg-1 )9.180饱和氢氧化钙12.454测试题： 1下列四种同浓度的溶液对酸度的缓冲能力最小的是_ 。AHCl溶液 BNaH2PO4,pKa1 = 2.16,pKa2 = 7.21, pKa3 = 12.32 C同浓度的NaAc - HAc混合液 D酒石酸氢钾，pKa1 = 3.04, pKa2 = 4.372在1L 0.12mol/L NaAc 0.10 mol/L HAc混合液中加入4克NaOH，该体系的缓冲容量将_。A不变 B变小 C变大 D难以判断3在0.20 mol/L H

15、Cl溶液中，通过加入_，使pH变化至5.5所形成的溶液是pH缓冲溶液。已知： HAc，pKa = 4.76； NH3，pKb = 4.75；(C5H5N)，pKb = 8.74； (CH2)6N4H+，pKa = 5.13 A吡啶（C5H5N） BHAc C. NH3 D(CH2)6N4H+4某分析工作者欲配制1升pH=0.64的缓冲溶液，称取纯三氯乙酸(CCl3COOH)16.3g，溶于水后，需加入多少摩尔强酸或强碱用水稀释至1L。 已知：M(CCl3COOH)=163.4，Ka=0.23 。 思 考 题 1、从实验中所观察到的实验现象理解酸碱指示剂的作用 原理。 2、指示剂在指示终点的过程

16、中是否参与化学反应，指示 剂的用量对滴定的结果有无影响？3、当用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时，酚酞指示剂的用量 越多，终点时变色越灵敏，滴定误差越小?4、为什么不同的指示剂会有不同的变化色范围？5、根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个pH单位? 指示剂的实际变色范围是否与推算结果相符?为什么? 举例说明之。6、从变色范围看，滴定反应的指示剂应怎样选择？7、强酸滴定弱碱应选用的指示剂是 。8、强碱滴定弱酸应选用的指示剂是 。9、用NaOH标准溶液滴定H2A， H2A +OH- = HA-+ H2O （PKa1=4.00 ，PKa2 = 10.00 ）： 选用最合适的指示剂是 （ ） a、甲

17、基橙 （变色范围pH：3.1 - 4.4） b、溴甲酚绿 （变色范围pH：4.00 - 5.60） c、对硝基苯酚（变色范围pH：5.00 - 7.00） d、酚酞 （变色范围pH：8.00 - 10.00）1、酸碱滴定曲线讨论的是哪一个物理量的变化规 律。 2、此变化规律通过哪些理论来解释。 3、滴定曲线的突跃段给我们哪些信息。 4、影响滴定突跃的因素有哪些。 5、指示剂的选择原则是什么。 6、单一金属离子准确滴定的条件是什么。 7、多元酸碱分步滴定的条件是什么。8、 0.1 molL-1的NaOH溶液滴定1.010-1 molL-1 HCl和1.010-2 molL的HAc，何者的滴定突跃

18、范围大？9、0.1 molL的NaOH溶液滴定1.0 10-1 molL-1 HAc和1.010-1 molL-1的HF，何者的滴定突跃范围大？10、下列物质是否能直接滴定： A 0.10 molL-1 NaAc (Ka=1.8*10-5) B 0.10 molL-1 NH4Cl(Kb=1.8*10-5) C 0.10 molL-1 HCOOH (Ka=2.4*10-4) D 0.10 molL-1 CH3NH2 (K (CH3NH3+) =1.8*10-11)11、P162 812、下列酸溶液能否准确进行分步滴定？能滴定到哪一段？ （1）H2SO4 （2）酒石酸 （3）草酸 （4）H3PO4

19、 （5）丙二酸（pKa1 = 2.65，pKa2 = 5.28）例：下列多元酸（碱）、混合酸（碱）中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10molL-1（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定？如能直接滴定（包括滴定总量），根据计算的pHsp选择适宜的指示剂。 用NaOH液（0.1000mol/L）滴定HCOOH液（0.1000mol/L）时，用中性红为指示剂，滴定到pH7.0为终点；用百里酚酞为指示剂，滴定到pH10.0为终点，分别计算它们的滴定终点误差。1、P162：132、一定质量的混合试样溶于水，（含有NaOH、 Na3PO4 、Na2HPO4、 NaH2PO4、 的一

20、种或几种及 不溶于酸的杂质）用酚酞作指示剂，用一定浓 度的HCl溶液滴至溶液变色，所用体积为V1，再 用甲基红作指示剂，用HCl标准溶液滴定至变 色，所用体积为V2，讨论V1、V2不同体积比例 关系的试样组成及含量的计算表达式。3、 设计下列混合物的分析方案： （1）HCl+NH4Cl混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4混合液； （4）用酸碱滴定法测定溶液中Ca2+浓度。思考题:1、下列物质中,哪些不能用强碱直接滴定？:A C6H5NH2HCl Kb=4.610-10B (NH4)2SO4 NH3H2O Kb=1.810-5C 苯酚 Ka=1.110-11 D KHP

21、Kb=2.910-6E NH4Cl NH3H2O Kb=1.810-52、 EDTA为六元弱酸，其六级电离常数为Pka1-PKa6为0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26在络合滴定中表示成H6Y2+常用钠盐Na2H2YH2O： （1）写出Na2H2YH2O的PBE。 （2）写出H2Y2-的表达式。 （3）当CH2Y2-=0.1mol/L时，计算Na2H2YH2O的PH值。3、微溶化合物CaF2在pH=3.00水介质中的溶度积为Ksp=2.710-11,HF的Ka=6.610-4 用吸收了CO2的NaOH标准溶液测定HAC时，分析结果会，用该NaOH标准溶液测定H3PO4含量，并

22、且滴定至H2PO4-时，分析结果会：4、有一复杂酸碱体系是由三个弱酸HA、HB、HC组成水溶液，三元酸的离解常数分别为KHA、KHB、KHC，请表达出计算该溶液酸度的精确公式，并推导出简化计算公式。 5、在0.1mol/L的NaF溶液中： A HF H+ B HF OH- C H+ OH- D H+ HF第五章作业： P162： 4，5，6，8，9（a,e） P163-165 1(b,c), 2(a,e)，3(a,d,h), 4, 6, 9, 18, 21, 23 第六章例：已知Zn2+NH3溶液中，锌的分析浓度为0.020molL-1，游离氨的浓度为0.10molL-1，计算溶液中锌氨络合物

23、各型体的浓度，并指出其主要型体。例：在Pb2+、Zn2+共存的溶液中，要分离滴定，可用如下的方法 ： 先在氨性酒石酸的溶液中，用KCN掩蔽Zn2+，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Pb2+，然后在该溶液中加入甲醛解蔽，再用EDTA进行滴定Zn2+ 。 Zn2+4CN Zn(CN)42- Pb2+Y PbY Zn(CN)42- HCHO Zn2+ 4CH2(CN)OH+4OH Zn2+ Y ZnY 第七章1、什么是氧化还原反应，其实质是什么？与酸 碱反应、络合反应相比其不同之处有哪些？ 2、处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极 电位？外界条件对条件电极点位有何影响？ 3、如何判断氧化还

24、原反应进行的完全程度？是否 平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原 滴定中？为什么？ 4、P261：15、已知电极反应Cr2O72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O， 计算该电极电位的正确表达式为： 6、下列现象各属什么反应（填 A， B， C， D ） （1）用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速 。 （2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快 。 （3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO。 A 催化反应 B 自动催化反应 C副反应 D 诱导反应 、已知在1 molL-1HCl介质中 ， 则下列滴定反应； 2Fe3+ + Sn2+

25、 = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常数为 ；化学计量点电位为 ；反应进 行的完全程度C(Fe2+)/C(Fe3+)为 。 8、测定软锰矿中MnO2含量时,在HCl溶液中MnO2能氧化I- 析出I2,可以用碘量法测定MnO2的含量,但Fe3+有干 扰。实验说明，用磷酸代替HCl时, Fe3+无干扰，何 故? 9、SnO22-还原Pb2+为Pb的反应速度极慢，但只要Bi3+被 SnO22-还原的反应同时发生，则Pb2+立即被还原。这 类反应被 反应，其中SnO22-还原是 体，Pb2+ 是 体，Bi3+是 体。计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce4+) = 1.0010-2 mol/L,

26、 C(Ce3+) = 1.0010-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位例：计算Cu2+的溶液中加入I-后的条件电极电位例：见P223例4例：计算2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+ 的logK=? 若在1molL-1HCl介质中，logK=?1、请填写下页表格，并与酸碱滴定、络合滴定相比较理解、记忆其类似的规律。 2、氧化还原滴定中，可用那些方法检测终点？氧化还原 指示剂的变色原理和选择原则与酸碱指示剂有和异 同？ 3、举例说明特殊指示剂（显色指示剂）在氧化还原滴定 的应用。 4、在氧化还原滴定中，可做为特殊指示剂使用 的是（ ）。 AKMnO4 BI2 CKSCN 二苯胺

27、磺酸钠5. 对于2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 这个滴定反应，计量 点时的电极电位是（ ） B D 6、氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化 剂与还原剂两电对的 标准电极电势有关，它们相差 愈 ，电位突跃愈 ；若两电对转移的电子 数相等，计量点正好在突跃的 ；若转移的电子 数不等，则计量点应偏向 。7、证明滴定反应 MnO4-+ Fe2+8H+ Mn2+5Fe3+4H2O 在化学计量点的电极电位为： 8、证明 Cr2072- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ 7H2O 在化学计量点的电极电位为: 1、氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对

28、预处理 所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？ 2、在通过氧化还原滴定法测定溶液中的Cr3+，所用的主 要试剂为KMnO4、Fe2+，这两种试剂的主要作用是什 么？ 如用SnCl2作预还原剂时，可用以下的方法除去 SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2如用HClO4作预氧化剂时，反应后迅速冷 却到室温，用水稀释。如用盐酸肼、硫酸肼或肼作预还原剂时， 可用浓H2SO4，加热来除去。如用SO2作预还原剂时，可通过加热，再 通入CO2来除去。 1、在KMnO4法中，为什么一般要在强酸性介质中进行？ 2、在KMnO4法中，HCl、HNO3、 H2SO4中选用何种酸来调 节酸度，为什么？ 3、在KMnO4法中，滴定速度：慢快慢极 慢，请解释。 4、用KMnO4法间接测定钙或直接滴定Fe2+时，若滴定反应 中用HCl调节酸度，测定结果会 ；这主要是由 于 ，反应为 。5用KMnO4滴定H2C2O4溶液，第一滴KMnO4滴入后紫色退 去很慢，而随着滴定的进行反应越来越快，请解释 此现象。 6、某溶液含有FeCl3及H2O2。写出用KMnO4法测定其中H2O2 及Fe3+的步骤，并说明测定中应注意哪些问题？ 7、KMnO4法和K2Cr2O7法的比较如下页图，请填写。 8、以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，使用间接碘量 法。能否用K2Cr2O7溶液直接滴定N