中国石化抗磨剂新标准.docx

1、中国石化抗磨剂新标准中国石化抗磨剂2014新标准ICS 75.080. E 61；备案号： Q/SHQ/SHCG 572014 中国石油化工集团公司企业标准代替Q/SHCG 572013Lubricity additive for diesel fuels 柴油抗磨剂技术要求 中国石油化工集团公司发布前 言本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。本标准代替Q/SHCG 57-2013柴油抗磨剂技术要求。本标准与Q/SHCG 57-2013相比主要变化如下：增加金属含量、磷、硼、硅、氯含量指标要求。增加饱和脂肪酸含量、水分、机械杂质和加剂后柴油总污染物指标要求。氮含量由原来的不高于3

2、00mg/kg修改为不高于200mg/kg。脂肪酸酯型抗磨剂酸值由原来的不高于20mgKOH/g修改为不高于2mgKOH/g。 脂肪酸酯型抗磨剂凝点由原来的不高于-8修改为不高于-16。脂肪酸酯型抗磨剂增加低温贮存性能指标和加剂柴油破乳性要求。本标准由中国石油化工股份有限公司科技部提出并归口。本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院负责起草。本标准主要起草人：蔺建民、张永光、黄燕民、刘金胜、李宝石。本标准于2008年首次发布，2013年第一次修订，本次为第二次修订。柴油抗磨剂技术要求1 范围本标准规定了柴油抗磨剂（柴油润滑性改进剂）的术语和定义、分类、要求和试验方法、检验规则，标志、

3、包装、运输和贮存。本标准所属产品适用于汽车、拖拉机、内燃机车、工程机械、船舶和发电机组等压燃式发动机用柴油。本标准适用于柴油抗磨剂的准入、采购、质量监督检验、入库验收和性能评价。 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 260 石油产品水分测定法GB/T 261 闪点的测定 宾斯基-马丁闭口杯法GB/T 264 石油产品酸值测定法GB/T 265 石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法GB/T 510 石油产品凝点测定法GB/T 511 石油和石油产

4、品及添加剂机械杂质测定法GB/T 1884 原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法）GB/T 1885 石油计量表GB/T 4756 石油液体手工取样法GB/T 5530 动植物油脂酸价和酸度测定GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6986 石油浊点测定法GB/T 7304 石油产品和润滑剂酸值测定法（电位滴定法）GB/T 11140 石油产品硫含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法GB/T 12700 石油产品和烃类化合物 硫含量的测定 Wickbold燃烧法GB/T 13377 原油和液体或固体石油产品 密度或相对密度的测定 毛细管塞比重瓶和带刻度双毛细管比重瓶法GB/T

5、 17040 石油和石油产品硫含量的测定法 能量色散X射线荧光光谱法GB/T 17376 动植物油脂 脂肪酸甲酯制备GB/T 17377 动植物油脂 脂肪酸甲酯的气相色谱分析GB/T 17476 使用过的润滑油中添加剂元素、磨损金属和污染物以及基础油中某些元素测定法(电感耦合等离子体发射光谱法)SH 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则SH/T 0604 原油和石油产品密度测定法（U型振动管法）NB/SH/T 0704 石油和石油产品中氮含量的测定 舟进样化学发光法SH/T 0765 柴油润滑性评定法（高频往复试验机法）NB/SH/T 0831 生物柴油中脂肪酸甲酯及亚麻酸甲酯含量的测定

6、 气相色谱法NB/SH/T 0842 汽油和柴油中硫含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法ASTM D2500 石油产品浊点的测定（Standard Test Method for Cloud Point of Petroleum Products）Q/SHCG 572014ASTM D 5771 石油产品浊点的测定（光学检测程序冷却法）（Standard Test Method for Cloud Point of Petroleum Products (Optical Detection Stepped Cooling Method)）ASTM D 5772 石油产品浊点的测定（线性冷却速

7、率法）（Standard Test Method for Cloud Point of Petroleum Products (Linear Cooling Rate Method)）ASTM D 5773 石油产品浊点的测定（恒定冷却速率法）（Standard Test Method for Cloud Point of Petroleum Products (Constant Cooling Rate Method)）3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1润滑性 lubricity液体的一种特性。通过一个浸泡在试样中的静止钢片和一个与之接触的往复运动的钢球，在严格控制的条件下相互

8、运动后，产生在钢球上的磨斑直径来测定。SH/T 0765-2005，定义3.13.2校正磨斑直径 corrected wear scar diameter(WS1.4)以水蒸汽压1.4kPa为基准，经过校正后的磨斑直径计算值。SH/T 0765-2005，定义3.34 分类柴油抗磨剂按照组成分为脂肪酸型抗磨剂和脂肪酸酯型抗磨剂两种类型。5 要求和试验方法5.1 脂肪酸型柴油抗磨剂的技术要求和试验方法见表1。5.2 脂肪酸酯型柴油抗磨剂的技术要求和试验方法见表2。5.3 加剂成品柴油的性能指标须符合相应柴油标准的要求，加剂量不大于300mg/kg并保证加剂均匀。5.4 柴油抗磨剂应通过与润滑油相

9、容性、乳化性能、储存稳定性、与柴油其他添加剂的配伍性、锈蚀试验及发动机台架、行车等无害性试验（由供应商按照牌号分别提供相应的无害性试验书面报告）。表1 脂肪酸型柴油抗磨剂的技术要求和试验方法表2 脂肪酸酯型柴油抗磨剂的技术要求和试验方法6 检验规则6.1 检验项目产品的检验项目包括表1或表2中规定的所有项目。6.2 组批规则使用单位以每次进货量为一批，按批进行检验。6.3 取样取样按GB/T 4756或GB/T 6680进行，取2L作为检验和留样用。6.4 判定规则产品经检验符合表1或表2的规定，则判定本批次产品合格。检验结果如有指标不符合本标准要求时，则判断本批产品为不合格。7 标志、包装、

10、运输、贮存本标准所属产品的标志、包装、运输、贮存及交货验收按SH 0164进行。附 录 A(规范性附录)柴油抗磨剂中总氯含量的测定 微库仑法A.1 范围本方法适用于采用微库仑法测定柴油抗磨剂产品中总氯含量。本方法测定范围为5.0mg/kg1000mg/kg。A.2 规范性引用文件下列文件对于本方法的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 4756 石油液体手工取样法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法SY/T 5317 石油液体管线自动取样法A.3 方法概要在室温下将已知重量

11、的试样放入样品舟中，由进样器将盛有试样的样品舟送至高温燃烧管，在高温、富氧条件下氯转化为氯化氢（HCl）气体。燃烧后的生成气由载气携带进入滴定池，氯离子（Cl-）与滴定池内电解液中的银离子（Ag+）发生沉淀反应 （Ag+ +Cl-AgCl），消耗的Ag+离子通过电解电极对电解补充。通过测定补充Ag+离子所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可得知样品中的总氯含量。A.4 干扰A.4.1 不适用于硫、氮含量大于氯含量10000倍的抗磨剂产品。A.4.2 试样中如果存在溴和碘，则溴和碘也将以氯的形式被计算在结果中。但是，氟不会被计算到结果中。A.5 仪器及设备A.5.1舟进样系统：包括进样管、自动进

12、样器和冷却模块。A.5.1.1 进样管：石英材质。包括样品注射口、载气入口支管和样品舟组成。样品注射口可用磨口或硅橡胶垫密封；载气由进样管尾端向前端进行吹扫；样品舟由石英制成，能装载称量试样用的小石英舟A.5.1.2 自动进样器：能将样品舟完全推至燃烧管的燃烧部位；舟进样器的进样速度可以调节，但进样速度确定后，必须保证每次样品舟的进样速度一致。A.5.1.3 冷却模块：电子制冷或冷却水制冷，能快速地将从高温裂解管中退回的样品舟的温度降至室温。A.5.2 裂解炉：控制在一个恒定的温度下，能将试样中的氯全部转化为氯化氢。A.5.3 裂解管：石英材质。样品舟能从裂解管入口端进入；燃烧管必须有引入氧气

13、的支管，载气吹扫燃烧管入口区，可将挥发的试样全部带到高温氧化区；燃烧管应有足够的容积，以确保试样完全燃烧。A.5.4 滴定池：内有指示电极对和电解电极对，以及磁力搅拌子。A.5.5 微库仑计：用于测量参比-测量电极对电位差，并将该电位差与给定偏压进行比较，放大此差值至电解电极对产生电流，微库仑计输出电压信号与电解电流成正比。A.5.6 加热弯管：将裂解管和干燥管相连接的可被加热的装置，主要是防止试样燃烧后生成的水冷凝。A.5.7 干燥管：与加热管末端相连。内装浓硫酸，主要用于去除试样燃烧后生成的水分。A.5.8 小石英舟：石英材质。用于称量试样，并且能将其放在进样管中的样品舟内，同时随样品舟进

14、入裂解管。A.5.9 搅拌器或者搅拌棒：使试样充分地搅拌。A.5.10 铲子：能将试样放到小石英舟内。A.5.11 天平：感量为0.001mg。A.5.12 镊子。A.6 试剂A.6.1 载气：氩气或氦气，纯度大于99.6。A.6.2 氧气：纯度大于99.6%。A.6.3 水：符合GB/T 6682中三级水的要求。A.6.4 冰醋酸：分析纯。A.6.5 浓硫酸：优级纯。A.6.6 重油氯含量测定用标准样品。注：可使用市售的与被测试样氯含量相近的重油标样。A.6.7 参考液：加入在参考电极中。按照仪器制造厂商推荐的要求配置，或者从仪器厂商处购置。A.7 准备工作A.7.1 电解液配制体积百分数为

15、75%的冰醋酸溶液，此溶液是氯含量测定用电解液。A.7.2 仪器准备A.7.2.1 打开电脑和仪器总开关，并进入仪器软件。A.7.2.2 按照仪器操作手册反复冲洗滴定池。将滴定池放置于仪器滴定单元的池座上，连接各个电极线，打开搅拌器，并对滴定池进行调试。A.7.2.3 按照仪器操作手册连接进样系统、裂解管、加热管、干燥管和滴定池。A.7.2.4 连接气路，调节气体流速。A.7.2.5 验漏。按照仪器操作手册中的方法，进行漏气检查。A.7.2.6按照仪器操作手册要求设置温度，电压和增益等参数。A.8 操作步骤A.8.1 校准A.8.1.1分析待测试样前，需用与待测试样氯含量相近的标准样品对仪器进

16、行校正。注：每次开机都需要用标准样品校准仪器，并且所选标准样品浓度要接近待测试样的浓度。A.8.1.2 将称量所使用的小石英舟放到进样管的样品舟内，再一起推至裂解管的高温区，数分钟后退出。在冷却模块上停留数分钟，直至样品舟冷却至室温取出待用。A.8.1.3 使用天平称量标准样品，准确至0.001mg。A.8.1.4 用镊子将称有试样的小石英舟放到样品舟上，用自动进样器将样品舟以一定的速度推至裂解管高温区中。A.8.1.5 测定完毕仔细观察石英裂解管、加热管、干燥管及滴定池中是否有积炭生成，如果有积炭生成，可以通过降低进样速度、减少进样体积和增大氧气流量等方法进行调节。A.8.1.6 标准样品最

17、少重复测定三次。A.8.1.7 标准样品的回收率必须大于80%，否则需要重新处理滴定池，调节气体流量或仪器其它参数。A.8.2 测定样品A.8.2.1 按8.1.38.1.5操作步骤称量试样，并进行测定，记录微库仑计读数。A.8.2.2 测定试样时，仪器操作条件与标准样品分析时保持一致。试样的进样体积也尽量与标准样品的进样体积一致，或者尽量与标准试样的微库仑计读数接近。A.9 计算试样中总氯含量C(mg/kg)按下式计算： c式中：F m微库仑计滴定出的氯含量，ng； m ww称量试样的质量，mg；F标准溶液的回收率，%；A.10 精密度A.10.1 重复性同一操作者在同一台仪器上两次平行测定

18、结果之差不应大于下表要求。附录B（规范性附录）柴油中总污染物含量测定法B.1 范围本方法规定了柴油中总污染物含量的检测方法和试验仪器。B.2 方法概要称量800mL25mL样品，在真空条件下用预先称量的滤膜过滤。将有残留物的滤膜洗涤、干燥及称重。用滤膜的质量差计算污染物，并以相对与样品质量的质量分数（mg/kg）来表述。B.3 仪器所有玻璃器皿及样品容器都必须按B.5中描述进行清洗。常规实验室装置及玻璃器皿包括：B.3.1 过滤装置要求装置适用B.3.2中所述的滤膜，装置见图1。1）真空管 2）漏斗 3）夹钳尾及把手，导电线直接连接到上面的裸金属上4）接地线 5）接受瓶 6）缓冲瓶 7）实验室

19、地面（推荐） 8）接真空泵9）使用适当的密封剂以确保试管、软管、线之间的密封性 10) 夹子图1 柴油中总污染物测定装置B.3.2 滤膜具有高保持力玻璃纤维，直径为47mm或50mm，平均孔径为0.7m。B.3.3 烧杯容量1L。B.3.4 烘箱静态（无风扇辅助循环），防爆，能加热至1105。B.3.5 干燥器具有水分含量指示的新活化硅胶（或相当的干燥剂）。B.3.6 带盖培养皿直径大于50mm。B.3.7 分析天平能称量至0.1 mg。B.3.8 镊子圆形尖端用以将滤膜从滤瓶转移到培养皿及从培养皿转移到分析天平托盘上。B.3.9 水浴或烘箱能将温度控制在401。B.3.10 带喷雾嘴洗瓶用于

20、庚烷的使用。B.3.11 大负荷天平能称重至1500g，精确到0.1g。B.3.12 真空装置能控制绝对压强在2kPa至5kPa。B.3.13 合适的干净样品容器及取样器皿。B.4 试剂B.4.1 庚烷纯度99.0%（V/V），用平均孔径为0.45m的滤膜过滤。B.4 .2 2-丙醇纯度99.0%（V/V）。B.5 试样容器及装置的准备因为检测物含量极其低，因此试验应该在干净的环境中进行，以将污染的可能性降低到最小。B.5.1 以B.5.2条 B.5.3条中所述的方式严格清洗所有物件表面，包括所有样品容器（去除商标、标签等后）、取样容器及仪器中的部分组件，如：a）会与样品或冲洗液接触的；b)

21、能将外来杂质转移到滤膜的。B.5.2 用热自来水和水溶性洗涤剂进行清洗。B.5.3 用热自来水进行充分冲洗。B.5.4 用水进行充分冲洗，在此步以及后面的洗涤操作中，用干净的实验室钳子拿取外部的容器盖。B.5.5 用2-丙醇进行充分冲洗。B.5.6 用庚烷进行充分冲洗。B.5.7 将样品容器的顶部及过滤装置中的漏斗开口用干净的塑料膜或铝箔盖住，塑料膜或铝箔应预先用庚烷冲洗过并且用空气干燥。B.6 取样B.6.1 除另有规定外，取样应按照GB/T 4756进行。B.6.2 首选的步骤应按照GB/T 4756中规定的原则，从运输管线样品环中动态取样或从自动取样管线装置中的冲洗管线中取样。在取样之前

22、确保管线到取样器都被燃料充满。B.6 .3 如果手动取样，应该直接将样品取到样品容器里。B.6.4 如果只能从静态储存器中取样，应按照GB/T 4756中的步骤进行，确保最终样品未置于预备容器之前不能经过任何中间容器。B.6.5 应该用1L玻璃容器取样及保存样品。玻璃容器应根据B.5章节的要求清洗。玻璃容器有助于在后续分析之前，对样品的均匀性进行视觉监控。确保样品接受最短曝光时间。也可以用棕色玻璃容器或在运输及储存过程中遮蔽样品以使其不受光照。为了方便从加油喷嘴中取样，应该使用广口瓶。B.6.6 样品装样量应占容器80%85%容量。B.7 样品准备B.7.1 打开样品容器之前，用水和2-丙醇将

23、容器的外部和封口部位冲洗干净，操作见B7.3条7.5条。去除所有粘附的颗粒，避免将污染物引入到测试样品中。B.7.2 拧开样品容器密封盖，将容器及其中样品置于40的水浴或烘箱中30min60min，以确保析出组分能再次溶解于样品中。B.7.3 将样品容器从水浴或烘箱中取出，拧紧样品盖，用2-丙醇洗净容器外部。将其冷凝到室温。B.7.4 将烧杯置于天平上，去皮。B.7.5 摇动样品容器至少10s，每秒12回，振幅10Bm25Bm。将样品容器倒置，继续摇动至少10s，然后将样品正放，继续摇动至少10s。如果容器壁上粘有任何可观测到的污染物,重复此摇动过程。B.7.6 立即向烧杯中加入约800mL的

24、测试样品，称重，记录测试样品的质量mE。B.8 仪器准备B.8.1 过滤装置的准备B.8.1.1 目测检查过滤装置的内部和外部是否都干净，如果不干净，按照B.5所述重新清洗。B.8.1.2 遵循所有已有安全预防措施，并将仪器接地以免静电聚集及放电。B.8.1.3 装配除了滤膜以外的其它过滤装置部分，用庚烷将其内部清洗干净。B.8.2 滤膜准备B.8.2.1 处理滤膜的所有操作均用镊子取边缘部分。B.8.2.2 将滤膜放入培养皿中，将培养皿放入1105烘箱中至少45min。（将培养皿移至烘箱的过程中盖上盖子，培养皿移至烘箱后拿掉盖子）。B.8.2.3 将培养皿和滤纸从烘箱中取出，盖上盖子，将其在

25、干燥器中冷却约45min，干燥器置于分析天平附近。B.8.2.4 在试验测量之前，立即将滤膜从培养皿中取出，用分析天平称量滤膜的质量，精确至0.1mg，将质量记录为m1。B.8.2.5 将滤膜直接放在预先清洗好仪器的支撑筛板上，用夹钳将漏斗固定好。用庚烷浸泡滤膜，确保滤膜没有气泡，并且牢固地固定在过滤装置的磨光面之间。B.9 试验步骤警告：在石油产品的过滤过程中会产生静电，因此过滤装置必须接地。B.9.1 液体石油产品20运动黏度不大于8 mm2/s，或40运动黏度不大于5 mm2/s。B.9.1.1 用过滤装置中的滤膜过滤测试样品，绝对压力为2kPa至5kPa。样品应少量逐次转移到过滤装置中

26、，在转移过程中注意不要使过滤装置空抽。如果过滤堵塞，报告为“堵塞”并注释其已过滤样品体积。注：如果烧瓶中观察到泡沫，检查真空压力。如果实际压力比上述压力低，可能会导致泡沫形成。B.9.1.2 用洗涤瓶及庚烷将烧杯中的沉淀物冲洗到滤膜上，用庚烷仔细冲洗烧杯内壁和底部，过滤残渣。重复洗涤操作两次。B.9.1.3 用洗涤瓶中的庚烷冲洗过滤装置漏斗的内壁，抽吸至干。应该用缓缓的溶剂细流沿圆周移动着冲洗漏斗。重复洗涤操作至少两次。B.9.1.4 小心移走漏斗，在真空下用缓缓的溶剂细流从边缘向中心冲洗滤纸。注意不要将滤纸表面的颗粒物洗走。最后洗涤操作结束后，保留真空至少10s15s或者直至滤膜上过量的冲洗

27、溶剂完全抽走。B.9.1.5 缓慢释放真空，用镊子小心地将滤膜从支撑筛板上移走，将其放在培养皿内，盖上盖子。将带滤纸的培养皿放入到烘箱中，拿掉盖子，在1105烘箱中烘45min。将其在干燥器中冷却约45min，此过程盖上盖子，且干燥器置于分析天平附近。B.9.1.6 将滤膜从培养皿中取出，用分析天平称量滤膜的质量，精确至0.1mg，将质量记录为m2。B.9.2 液体石油产品20运动黏粘度大于8 mm2/s，或40运动黏度大于5 mm2/s。B.9.2.1 将质量为mE的测试样品用庚烷进行稀释，使20运动黏度不大于8 mm2/s，或40运动黏度不大于5 mm2/s。B.9.2.2 测定步骤按B9

28、.1进行。此附加操作步骤尚未确定试验方法精密度。B.10 计算总污染物结果以质量分数表示，单位为mg/kg,按以下公式计算： Wm1)mE m1-滤膜的质量，单位mg； m2-过滤后带残留物滤膜的质量，单位mg; mE-试验样品质量,单位g。 (m2 式中： 1000B.11 报告将质量分数W报告为总污染物含量，精确到0.1 mg/kg。如果出现过滤堵塞情况，报告“失败”并注明出现过滤堵塞现象时已过滤的样品体积及所使用滤膜的直径。B.12 精密度注：此方法的精密度是用GB/T 6683对多个实验室检测结果进行统计得到。B.12.1 重复性在95的置信水平下，同一操作者，在同样操作条件下使用同一

29、仪器，根据试验方法使用常规、正确的操作，对同一试样进行测定，所得的两个连续试验结果之差不大于结果的10（相对值）。B.12.2 再现性在95的置信水平下，不同操作者，在不同实验室，使用不同的仪器，使用相同的试验材料，根据试验方法使用常规、正确的操作，对同一试样分别进行测定得到的两个单一、独立的试验结果之差不大于结果的30（相对值）。B.13 报告报告应包含下列内容：送检单位；产品类型和标识；测试结果（B.11）； 检验单位与检验人员； 试验日期和时间。附录C（规范性附录）柴油抗磨剂破乳性试验方法C.1 范围本方法规定了柴油抗磨剂破乳性能的试验方法和试验仪器。本方法适用于柴油抗磨剂的破乳性能的评

30、价。C.2 方法概要室温下，将试验柴油和磷酸盐缓冲溶液放入洁净的具塞玻璃量筒中，按要求摇动量筒。然后静置观察水层是否混浊。C.3 仪器具塞玻璃量筒：100mL，分度为1mL。100mL 刻度线处到量筒口的距离为5060mm。C.4 试剂C.4.1 蒸馏水：符合GC/T 6682 中三级水的要求。C.4.2 丙酮：分析纯（警告：易燃，对身体有害）。C.4.3 玻璃清洗溶液：非离子洗涤剂清洗溶液，必要时用铬酸洗液（警告：腐蚀性强，有害健康）C.4.4 无水磷酸氢钾：分析纯。C.4.5 无水磷酸二氢钾：分析纯。C.4.6 磷酸盐缓冲溶液（pH值为7.0）：将1.15g无水磷酸氢钾和0.47g无水磷酸

31、二氢钾溶于100mL蒸馏水中。实验室也可选用市售制备好的上述缓冲溶液。C.5 基础试验柴油基础试验柴油为不含任何添加剂的组分柴油或调合柴油，按要求进行试验时，油水界面清晰。C.6 仪器准备在试验前彻底清洗带刻度的量筒。清洗过程如下：C.6.1 用热的自来水冲洗量筒和塞子,必要时可以刷洗,然后用丙酮清洗，再用自来水清洗。C.6.2 按C.6.1清洗后，将量筒和塞子浸入玻璃清洗溶液中。清洗结果应达到量筒表面无任何油污与痕迹，不挂水珠的效果。然后用蒸馏水冲洗，最后用磷酸盐缓冲溶液洗涤并将其倒干净。C.6.3 将量筒充分干燥。C.7 试验柴油的准备C.7.1 试验柴油：在基础试验柴油中根据用量加入被检验的柴油抗磨剂。该试验柴油至少准备100mL，并装入干净的容器中。C.7.2 试验