1、分析化学知识点总结1.分析方法的分类按原理分: 化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法 仪器分析:以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法 光学分析方法:光谱法,非光谱法 电化学分析法 :伏安法,电导分析法等 色谱法:液相色谱,气相色谱,毛细管电泳 其他仪器方法:热分析按分析任务:定性分析,定量分析,结构分析 按分析对象:无机分析,有机分析,生物分析,环境分析等 按试样用量及操作规模分: 常量、半微量、微量和超微量分析 按待测成分含量分: 常量分析(1%), 微量分析(0.01-1%), 痕量分析(105强酸弱酸(H+HA) Ka 10-7, 测总量;Ka 10-7, 测强酸量20.终点
2、误差:指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHeppHsp) ,使滴定结果产生的误差,用Et表示。21.常用酸碱标准溶液的配制与标定酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制:用市售HCl(12 molL-1),HNO3(16 molL-1), H2SO4(18 molL-1)稀释.标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O710H2O) 碱标准溶液: NaOH配制: 以饱和的NaOH(约19 molL-1), 用除去CO2 的去离子水稀释.标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O42H2O)22. 酸碱滴定法的应用NaOH与Na
3、2CO3混合碱的测定;极弱酸的测定;磷的测定;氮的测定23.络合物的分布分数M=M/CM = 1/(1+ 1L+ 2L2+ nLn)ML=ML/CM = 1L/(1+ 1L+ 2L2+ nLn)= M 1LMLn=MLn/CM = nLn/(1+ 1L+ 2L2+ nLn)= M nLn24.影响滴定突跃的因素滴定突跃pM :pcMsp+3.0 lgK MY-3.0 浓度: 增大10倍,突跃增加1个pM单位(下限) K MY: 增大10倍,突跃增加1个pM单位(上限)络合滴定准确滴定条件: lgcMspK MY6.0 对于0.0100molL-1 的M, lgK MY8才能准确滴定25.络合滴
4、定法测定的条件考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响,用指示剂确定终点时,若pM=0.2, 要求 Et0.1%,则需lgcMspK MY6.0 若 cMsp=0.010molL-1时,则要求 lgK 8.026.金属离子指示剂 要求: 指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH); 显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好; 稳定性适当,K MInK MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用; 若K MIn太小, 终点提前 指示剂的僵化现象 PAN溶解度小, 需加乙醇、丙酮或加热 指示剂的氧化变质现象 金属离子指示剂变色点pMep 的计算
5、变色点:MIn = In 故 pMep = lgK MIn =lg KMIn -lg In(H) In(H)=1+H+/Ka2+H+2/Ka1Ka227.准确滴定判别式若pM=0.2, 要求 Et0.1%,根据终点误差公式,可知需lgcMspK MY6.0 若cMsp=0.010molL-1时,则要求 lgK 8.0多种金属离子共存 例:M,N存在时,分步滴定可能性的判断lgcMspK MY6.0,考虑Y的副反应 Y(H) Y(N) cMKMY cMKMY/ Y(N) cMKMY/cNKNYlg cMKMY =lgcK所以:lgcK6 即可准确滴定M一般来说,分步滴定中,Et = 0.3%lg
6、cK5如cMcN 则以lgK5 为判据28.提高络合滴定选择性M,N共存,且lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 降低N 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 改变K29.络合滴定方式及应用直接滴定法: lgcK 6;反应速率快;有合适指示剂指示终点;被测离子不水解返滴定法:封闭指示剂;被测M与Y络合反应慢;易水解置换滴定法:置换金属离子:被测M与Y的络合物不稳定间接滴定法:测非金属离子: PO43- 、 SO42-;待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+30.氧化还原电对可逆电对:任一瞬间都能建立平衡,电势可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+, I2/I- 等不可逆电对:Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等, 达到平衡时也能用能斯特方程描述电势对称电对:氧化态和还原态的系数相同 Fe3+/Fe2+,MnO4-/Mn2+ 等不对称电对:Cr2O72-/Cr3+, I2/I- 等31.条件电势:特定条件下,cOx=cRed= 1molL-1 或浓度比为1时电对的实际电势,用E 反应了离子强度及各种副反应影响的总结果,与介质条件和温度有关。 32.影响条件电势的因素 离子强度 酸效应 络合效应 沉淀33.影响氧化还原反应速率的因素 反应物浓度: 反应物c增加, 反应速率增大 温度:温度每增高10, 反应速率增大23倍 例: KMnO4滴定H2C2O4
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