新项目方法验证能力确认报告新版HJ168重制版固定源排气中一氧化碳的测定HJT 441999.docx

1、新项目方法验证能力确认报告新版HJ168重制版固定源排气中一氧化碳的测定HJT 441999XXXX有限公司新项目方法验证能力确认报告项目名称：固定污染源排气中一氧化碳的测定 非分散红外吸收法 HJ/T 44-1999项目负责人：项目审核人：项目批准人：批准日期： 年 月 日实验室参加验证相关信息表1参加验证的人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关分析工作年限表2使用仪器情况登记表仪器名称型号规格仪器出厂编号性能状况（计量/校准状态、量程、灵敏度等）备注表3使用试剂及溶剂登记表名称生产厂家规格纯化处理方法备注固定污染源排气中一氧化碳的测定 非分散红外吸收法 HJ/T 44-199

2、9方法验证能力确认报告1. 方法依据及适用范围本方法依据是固定污染源排气中一氧化碳的测定 非分散红外吸收法（HJ/T 44-1999），本方法能力验证应随标准更新而更新。本方法适用于固定污染源有组织排放废气中的一氧化碳测定，本方法的检出限为20 mg/m3，定量测定的浓度范围为6015104 mg/m3。2.方法原理及干扰2.1方法原理一氧化碳（CO）对4.67 m，4.72 m二波长处的红外辐射具有选择性吸收，在一定波长范围内，吸收值与一氧化碳的浓度呈线性关系（遵循朗伯-比尔定律），根据吸收值确定样品中一氧化碳的浓度。2.2干扰及消除在室温下的饱和水蒸气对测定结果无干扰，但更高的含湿量或水蒸

3、气对测定结果有正干扰，需采用除湿装置对气体样品进行除湿处理。3. 主要仪器、设备及试剂3.1试剂和材料3.1.1一氧化碳标准气体（高浓度，XXXXXmg/m3），8L钢瓶，证书编号：XXXXXXXX，标准值：XXXX，不确定度1.5%，有效期限：XXXX年XX月XX日。3.1.2一氧化碳标准气体（中浓度，XXXXmg/m3），8L钢瓶，证书编号：XXXXXXXX，标准值：XXXX，不确定度1.5%，有效期限：XXXX年XX月XX日。3.1.3一氧化碳标准气体（低浓度，XX mg/m3），8L钢瓶，证书编号：XXXXXXXX，标准值：XXXX，不确定度1.5%，有效期限：XXXX年XX月XX日。

4、3.1.4高纯氮，8L钢瓶，证书编号：XXXXXXXX，纯度99.99%，有效期限：XXXX年XX月XX日。3.1.5变色硅胶。3.1.6玻璃棉。3.2主要仪器和设备3.2.1非色散红外气体分析仪及配套配件（快速冷凝除湿采样枪等），2台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX、XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX、XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.2可调式减压阀及连接管，1个。3.2.3玻璃转子流量计，1台，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.4皂膜流量计，1台，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，

5、检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.5气袋采样器，2台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX、XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX、XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.6铝箔复合薄膜袋。4.样品采集及保存4.1 采样点和采样频次的确定按GB/T 16157、HJ/T 373、HJ/T 397、HJ75和HJ76及有关规定，确定采样位置、采样点及频次。采样测定部位应避开管道流速急剧变化的部位。4.2采样系统的连接4.2.1直接测定当排气筒口径0.4 m时，可将仪器采样枪直接插入排气筒采集样品进行测定。当排气筒口径较大（0.4 m）时，应使用适当尺寸的采样管。然

6、后按照仪器说明书进行连接和采样4.2.2气袋采样法当用采气袋采集气体样品时，将气袋采样器采样枪插入排气筒，然后按照仪器说明书连接铝箔复合薄膜袋袋进行采样。4.3测定仪气密性检查正确连接分析仪、采样管、连接管等后，进入仪器检查气密性界面，堵住进气口，启动仪器系统气密性检查，仪器提示气密性检查合格即可。若检查不合格，应查漏和维护，直至检查合格。4.4样品采集4.4.1直接测定把采样管头部插入排气筒采样点位置，打开除湿装置，然后用排气筒中的气体清洗采样管23次，即可直接通入仪器进行测定（仪器自身带有抽气泵）。4.4.2气袋采样法打开除湿装置，开启气袋采样器，把待测气体引入采气袋，用排气清洗3次采气袋

7、，然后采样气袋，关闭气袋阀门。4.5样品的保存采集到气袋中的样品应尽快分析，室温下保存最长不超过36 h。5. 分析步骤 5.1仪器的调零开启仪器泵电源开关，预热30 min，将环境空气通入进气口，待仪器指示稳定后，进行零点校准。通常用环境空气进行零点校准，但环境中一氧化碳浓度大于待测样品浓度的1%时，需用纯氮校零。5.2仪器的校正 以一定浓度的标准气体为基准，对仪器的各量程范围进行校正，校正气浓度应选择在满量程的90%100%范围内。5.3样品的测定5.3.1直接测定把采样管插入排气筒的采样点位中，开启抽气泵，用烟气清洗采样管道，然后开始抽样，待读数稳定后，记录分析仪读数。5.3.2气袋采样

8、用气袋采集的样品，可将其直接接入仪器进气口，开启仪器抽气泵，将气袋中的样品气体抽入仪器即可进行测定，待读数稳定后，记录分析仪读数。6. 结果计算与表示6.1结果计算可直接从仪器读数一氧化碳的质量浓度（mg/m3）。如果读数单位是百分含量，可按下式换成：一氧化碳的质量浓度（mg/m3）= Kc（%）式中：K =1.25104（0，101.3kPa）6.2一氧化碳的“排放浓度”的计算按照GB/T16157中11.1.2（下式1）或11.1.4（下式2）计算一氧化碳的“排放浓度”。（1）式中：一氧化碳的平均浓度，mg/m3； n采集的样品数量。（2）式中：一氧化碳时间加权平均浓度，mg/m3； ，一

9、氧化碳在t1，t2tn时段内的浓度，mg/m3； t1，t2tn一氧化碳浓度为，时的时间段，min。6.3一氧化碳的“排放速率”的计算 按照GB/T16157中11.4（下式3）计算一氧化碳的排放速率。式中：G一氧化碳排放速率，kg/h；标准状态下干烟气中一氧化碳的质量浓度，mg/m3；标准状态下干排气流量，m3/h。6.4 结果表示一氧化碳的浓度计算结果有效数字位数与检出限一致，最多保留两位有效数字。7.方法能力验证7.1零点校准和标气校正按照5.1和5.2的步骤进行仪器的零点校准和标气校正。7.2检出限和测定下限按照HJ 168-2020中“空白试验中未检测出目标物”的方式确定方法检出限。

10、配制一氧化碳浓度为45100mg/m3的标准气体，按照样品分析的全部步骤，在仪器最佳稳定状态下平行测定11次。计算11 次平行测定的标准偏差，检出限=t(n-1,0.99)S（其中t(n-1,0.99)= 2.764），结果如表1所示：表1 方法检出限测定数据空白试样1234567891011样品浓度（mg/m3）平均值（mg/m3）标准偏差S（mg/m3）检出限MDL（mg/m3）注：以上方法MDL 值计算出来后，应根据HJ168-2020的要求判断其合理性。由表1可知，实验室检出限计算结果为xx mg/m3（测定下限为4倍检出限），大于仪器检出限1 mg/m3，所以检出限为实验室检出限计算

11、值，该值小于方法检出限20 mg/m3（测定下限60 mg/m3），符合标准方法要求。注：方法检出限测定次数最少7次，以各类便携式、集成式仪器为基础建立的方法标准应根据仪器的性能尽可能增加重复测定次数，建议不少于11次，t值取值见HJ 168-2020。7.3准确度7.3.1精密度实验室对浓度分别为65 mg/m3、75103 mg/m3、13104 mg/m3的一氧化碳标准气体，分别进行6次测量，结果如表2所示：表2 方法准确度测定数据（标准物质）一氧化碳标准气体测定结果标准值（mg/m3）657510313104样品浓度x（mg/m3）123456平均值（mg/m3）标准偏差S（mg/m3

12、）相对标准偏差RSD（%）注：精密度验证建议以实际使用校准量程选择验证标气浓度。由表2可知，本实验室对一氧化碳标准气体分别6次测试结果所得的相对标准偏差RSD为x.x%xx%，精密度符合标准方法要求。实验室对一氧化碳浓度分别约为95 mg/m3生活垃圾焚烧炉废气、9910 mg/m3和24102 mg/m3的两种工艺废气分别进行6次测量，结果如表3所示：表3 方法准确度测定数据（实际样品）实际样品测定结果标准值（mg/m3）95991024102样品浓度x（mg/m3）123456平均值（mg/m3）标准偏差S（mg/m3）相对标准偏差RSD（%）注：实际样品精密度验证应选择对适用范围内每个样

13、品类型的13 个浓度或含量（应尽可能包含适用的生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准限值的浓度或含量）的样品。由表3可知，本实验室对一氧化碳实际样品分别6次测试结果所得的相对标准偏差RSD为x.x%xx%，精密度符合标准方法要求。7.3.2正确度实验室对浓度分别为65 mg/m3、75103 mg/m3、13104 mg/m3的一氧化碳标准气体，分别进行6次测量，结果如表4所示：表4 方法正确度测定数据（标准物质）二氧化硫标准气体测定结果标准值（mg/m3）657510313104样品浓度x（mg/m3）123456平均值（mg/m3）相对误差（%）注：正确度验证建议以实际使用校准量程选择验证标气浓度。由表4可知，本实验室对一氧化碳标准气体分别6次测试结果所得的相对误差为x.x%xx%，正确度符合标准方法要求。8. 监测实例本单位监测室两组人员对某食品厂燃油锅炉废气，某印染厂燃煤锅炉，燃煤火电厂超低排放废气，陶瓷厂燃气梭式窑排放烟囱废气采用直接测定法和气袋采样法分别进行一氧化碳监测，测定结果如表5至12所示：表5 监测实例测定数