医用有机化学复习提纲.docx

1、医用有机化学复习提纲医用有机化学复习提纲一、题型?: ?命名或写出结构式?2、完成反应式?3、选择及填空?4、鉴别5、推断6、合成?二、重点1. 多原子分子：键能离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值2. 体积大、电负性小，键的极化度大3. 烷烃的优势构象4. 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基?5. 次序规则: -I-Br-Cl-SO3H-F-OCOR-OR OH-NO2-NR2-NHR-NH2 -CCl3-CHCl2COCl-CH2Cl -COOR-COOH-CONH2-COR-CHO-CR2OH-CHROH-CH2OH-CR3-C6H5-CHR2 -CH2R-CH3-D-H

2、 ?6. Z/E命名法:?优先基团在双键的同侧，Z-优先基团在双键的异侧，E-7. 顺反异构: （1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环 （2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时,即ab 且 de8. 共轭二烯烃:键长的平均化9. 顺序规则: HCC-CH2=CH-CH3CH2- -COOH -CHO - CH2OH10. 某烯炔11. 沸点: 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小;同碳数，相同支链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低）12. 熔点: 分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较大13. 烯烃:能溶于浓硫酸;

3、 中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有MnO2沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液，C= C断裂氧化成C=O，C上的 H氧化成-OH；臭氧氧化，无氢的（ = C RR ）生成酮，含一个氢的（ = CHR）生成醛，含二个氢的（ = CH2）生成甲醛CH2=CHClCH2=CHCH3诱导效应- I（吸电子诱导效应）+ I共轭效应+C(斥电子共轭效应)(P多-共轭）C(-超共轭)亲电加成活性-I +C活性减弱（致钝）+ I，C活性增强（致活）定位（由共轭决定）CC14. H: 3oH 2oH 1oH CH3-H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解游离基的稳

4、定性：3oR2oR 1oR CH3 15. 烯烃亲电加成反应机理: 加Br2时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大，不会形成氯鎓离子）; 乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了1,2-二溴乙烷外，还有1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序HIHBrHCl，第一步质子（H+）与烯烃生成碳正离子（中间体）；亲电加成：烯烃炔烃16. 马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应 （反马氏产物），只有HBr有过氧化物效应，而HF、HCl和HI无过氧化物效应17. 末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag (NH3)2NO

5、3-白色，Cu (NH3) 2Cl-棕红色;炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳定的羰基化合物18. 共轭体系：-共轭体系 P-共轭体系：（1）p轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（+C效应） P多-共轭体系 （2）碳正离子：P缺-共轭体系，烯丙基型C+很稳定碳游离基：P等-共轭体系-超共轭体系： 斥电子共轭效应（C效应）电子云从多电子的键流向少电子的键- P超共轭体系：斥电子共轭效应（C效应）电子云从多电子的键流向少电子的P键使C+电荷得到分散而稳定，游离基也类似19. 1,3-丁二烯的加成：加溴，生成3,4-二溴-1-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯（高温）；加

6、HX，也得到1,2-及1,4-（高温）加成产物 (-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH等）吸电子基团，有利于反应进行20. 螺环和桥环的命名21. 环己烷构象:椅式,船式 ea键型aa键型ee键型（优势构象）22. 环丙烷在常温时可与氢卤酸发生加成反应，环丙烷衍生物的加成符合马氏规则（断裂在含H最多和最少的C上） 环丁烷常温时不起反应，以上的环烷烃不发生该反应23. 卤代反应: 苯的同系物与卤素的反应比苯容易,邻位或对位取代; 硝化反应:浓硝酸及浓硫酸的混合物（混酸）共热,苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位；磺化反应24. 傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应：芳香烃在无水AlCl3作

7、用下，环上的氢原子也能被烷基和酰基所取代；苯环上有强吸电子基（如NO2 、 SO3H 、 COR）时，不发生傅-克反应a、 烷基化反应：卤代烷在 AlCl3的作用下生成C+， C+在进攻苯环之前会发生重排成稳定的C+（三个C以上）b、 酰基化反应：常用的酰基化试剂是酰卤，此外还可以用酸酐得到丙苯可用该方法25. 苯环的亲电取代定位规律：邻、对位定位基，a、含孤对电子， -CH3除外。（与苯环直接相连的原子电负性比第二相连的原子大）b、取代基与苯环有给电子共轭效应+C 弱致钝：；强致活: 羟基（OH），C-I间位定位基：a、正离子；含重键（双或叁键）（与苯环直接相连的原子电负性比第二相连的原子小

8、）b、取代基有吸电子共轭效应-C和吸电子的诱导-I26. -位游离基的稳定性：27. 苯侧链上只要有-H，无论多长都被氧化为COOH，氧化剂 ：重铬酸钾的酸性溶液、高锰酸钾溶液28. 萘：一般发生在位29. 环戊烷多氢菲30. 芳香性和休克尔规则：共平面的环状闭合共轭体电子数为 4n+2 （n=0,1,2,3整数） （休克尔规则）电子数的计算：负离子：碳原子数电荷数 正离子：碳原子数电荷数31. 旋光度? ：偏振光振动面旋转的角度; 比旋光度?Dt : 是旋光性物质特有的一种物理常数32. 外消旋体(racemic mixture) ：等量对映体(互为镜象、但不能重合)的混合物,用“dl” o

9、r “” 来表示33. 费歇尔(Fischer)投影式: 横前竖后标准Fischer投影式：主碳链直立，编号小的居上 交换规则 RS判断：“小上下，同向；小左右，反向”从大到小原则34. 具有2个相同C*的化合物：(2R,3S)，(2S,3R)-内消旋体mesomer35. 判断分子手性：是否具有对称面(中心)；有C*的分子不一定是手性分子，手性分子不一定有C*36. 2S,3S-2-羟基-3 -氯丁二酸37. 卤代烃的分类和命名38. 卤代烃亲核取代反应：a.被-OH取代：碱(NaOH/KOH)溶液和加热，又称碱性水解（P-共轭，一般情况下难反应）b.被 -CN取代：NaCN/KCN，乙醇和

10、加热；生成腈(RCN)，腈水解制备多一个碳原子的羧酸c.被烃氧基(-OR)取代: 威廉姆逊合成法,这是合成醚的反应。一般用伯卤代烷d. 加热,无加热,有室温活性：由碳正离子稳定性决定39. 卤代烃消除反应（-消除）: 碱（NaOH/KOH)的乙醇溶液共热; 叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷40. 查依采夫（saytzeff）规则：卤代烷脱去H少的一方( 超共轭机会越多，越稳定); 卤代烯或卤代芳烃消除，产生 -共轭的为主产物41. 格氏试剂(RMgX): R-Mg键易断，R被取代42. 卤代烃亲核取代反应：a.单分子亲核取代反应SN1：v = k (CH3)3CBr ，动力学上称一级反应b.双分子亲核

11、取代反应SN2：v = kCH3BrOH- ，动力学上称二级反应机理SN1SN2反应历程两步一步动力学一级二级立体化学构型不变构型翻转主导因素C+的稳定性空间位阻活性3o2o1o卤代甲烷卤代甲烷1o2o3o倾向3o、2o卤甲烷、1o、2oSN1：烯丙型 叔 仲 伯 卤代甲烷 乙烯型SN2：烯丙型 卤代甲烷 伯 仲 叔 乙烯型43. 醇、酚(Ar-OH)和醚的命名：四氢呋喃（1,4-环氧丁烷）44. 沸点（bp)：醇醛、酮烷、醚（相对分子质量相近）45. 醇：a. 醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基(与水斥)增大而减弱。b. 烃基的斥电子作用，降低了氢氧键的极性，降低H的活性(与活泼金属的反应)

12、c. 醇反应活性顺序：烯丙基醇叔醇仲醇伯醇 Lucas试剂：浓HCl 无水ZnCl2d. 脱水反应e. 鉴别具有两个相邻羟基的多元醇46. 酚: a. 2，4，6三硝基苯酚（苦味酸）b. 取代酚的酸性: 吸电子基团，使取代酚的酸性增强; 斥电子基，使其酸性减弱c. 酚不能进行分子间脱水成醚d. 酚（烯醇式结构化合物）与氯化铁的稀水溶液发生显紫色反应e. 芳环上的反应: 卤化, 硝化, 磺化, 缩合反应f. 酚类易被氧化显色；苯酚 ：俗称石炭酸；萘酚有-和-两种异构体：与FeCL3作用，-紫色沉淀，-绿色沉淀47. 醚：a. 醚的氧原子具有孤对电子对，可以接受强酸提供的质子生成盐 正离子，并溶于

13、强酸中, 此现象可区别醚与烷烃 b. 醚键的断裂: 醚键的断裂一般在含碳原子较少的烷基与氧之间 c. 冠醚: 选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子48. 硫醇、硫酚(巯基)和硫醚：a. 硫醇具有弱酸性，酸性大于相应的醇b. 重金属中毒时的解毒剂: 二巯基丙醇、二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠c. 硫醇容易被氧化生成二硫化物(“-S-S-”键称二硫键)49. 乙醇和硫酸反应可得到以下化合物: A、乙烯 B、乙醚 C、 一元酯 D、二元酯50. 醛、酮、醌的命名：甲基乙烯基酮、苯乙酮（甲基苯基酮）、3-甲酰基戊二醛51. 醛：a. -H的卤代及-C负离子的生成（ -H的酸性）, 醛比酮活泼b.

14、 亲核加成反应的活性比较: 空间位阻越小越有利，脂环酮（C8)，位阻小，活性大于同碳原子数的脂肪酮 ; C=O碳上带的正电荷越多越有利 ; 随R增加给电子能力增加, 中间体稳定性(如下：活性从大到小)c. 羰基的加成（亲核加成）: 醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C8）与氢氰酸作用，生成-羟基腈（-氰醇）;醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C8）与饱和亚硫酸氢钠的加成-无色晶体与醇的加成：醛与醇在干燥氯化氢的催化下，发生加成反应，生成半缩醛；半缩醛不稳定，在酸性条件下能继续与另一分子醇作用，失去一分子水生成稳定的缩醛酮由于空间因素的影响,在同样情况下不易生成缩酮。但是环状的缩酮比较容易形成若在同一分子中既含

15、有羰基又含有羟 基，则有可能在分子内生成环状半缩醛（酮）与氨的衍生物加成加Grignard试剂制备醇52. 含有活泼甲基的醛、醇或酮与卤素的碱溶液作用，三个氢原子都被卤素取代，生成的-三卤代物 生成物在碱性溶液中不稳定，立即分解成三卤甲烷（卤仿，黄色晶体）和羧酸盐，称卤仿反应可发生碘仿反应但不能与NaHSO3反应的是（C） A、醛 B、脂甲酮 C、芳甲酮（空间效应） D、脂环酮（C苯甲酸苯乙酸乙酸O孤对电子58. 酰胺的生成: 在羧酸中通入氨气或加入碳酸铵，可以得到羧酸的铵盐。将固体的羧酸铵加热，分子内失去一分子水生成酰胺59. 羧酸的还原(反应式): LiAlH4:把羧基还原成羟基，不还原双

16、键 B2H6:羧基还原成羟基，还原双键60. 脱羧反应：羧酸分子（A-CH2-COOH）中羧基脱去的反应条件: 一元羧酸除甲酸外，加热和碱性；A为强吸电子基(COOH， CN， C=O， NO2， CX3， C6H5)时，加热即可脱羧a. 两个羧基或其间隔一个碳原子：脱羧；生成一元羧酸b. 两个羧基间隔或个碳原子：脱水成环酐c. 两个羧基间隔或个碳原子：脱水脱羧 成环酮d. 两个羧基间隔个以上碳原子：高温脱水成高分子链状酸酐61. 重要的羧酸: 甲酸既有羧基的结构又有醛基的结构在铂、钯等贵金属催化剂存在下，甲酸在室温下即分解而放出二氧化碳; 甲酸与浓硫酸等脱水剂一起加热，则分解成一氧化碳和水

17、丁二酸：又名琥珀酸 苯甲酸：俗名安息香酸 62. 羧酸衍生物: a. 丙烯酰氯 苯甲酰溴 邻苯二甲（酸）酐 苯甲酸苯甲酯 N ,N 二甲基甲酰胺 b. 沸点（bp)： 酰卤、酸酐和酯 酸酐 酯（O上孤对电子） 酰胺(N上孤对电子)，共轭诱导（除卤素）d. 酯的醇解，称酯交换反应: e. 氨解: 与氨（或胺）发生氨解产物是酰胺；都可不加催化剂63. 酰化反应: 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成H2O、ROH 和NH3分子中的H被酰基取代的反应; 引入酰基的反应称为酰化反应，羧酸衍生物称酰化剂64. 酰胺: 与亚硝酸的反应, 生成羧酸并放出氮气65. 碳酸酰胺(尿素): a. 水解反应: 在酸

18、、碱、酶的作用下，可以发生水解， 生成氨或二氧化碳 b. 与亚硝酸反应: 生成碳酸，定量放出氮气，可用来测定尿素含量c. 缩二脲反应: 尿素分子间可脱去一分子NH3而生成缩二脲 缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色 叫缩二脲反应(凡分子中含有两个或两个以上酰胺键(CONH)的化合物均可发生缩二脲反应)66. 羟基酸和羰基酸: 乳酸 ; 羟基丁二酸(苹果酸) ; 3-羧基-3-羟基戊二酸(柠檬酸) ; 3,4,5-三羟基苯甲酸(没食子酸)； 2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）67. 氧化反应:-醇酸分子中的羟基受羧基吸电子效应的影响，比醇更易被氧化 -(羰基)68. -醇酸分解反应：加稀硫酸-酮或醛（羰

19、基）& 羧酸69. 脱水反应：-醇酸（分子间脱水生成交酯）-醇酸（分子内脱水生成,-不饱和酸（烯酸）补充：-OH既是- 又是-，按-位反应70. 酚酸的脱羧反应：酚酸的羧基处于羟基的邻位或对位时，受热后易脱羧 71. 羰基酸：a. 丙醛酸 2 -丁酮酸(-丁酮酸) 3 -丁酮酸（-丁酮酸）(乙酰乙酸) -丁酮二酸(草酰乙酸)72. 羰基氧吸电子能力强于羟基，因此酮酸的酸性强于相应的醇酸73. -酮酸的氧化反应: ?-酮酸分子中羰基与羧基直接相连，氧的-I效应使羰基与羧基碳原子电子云密度降低，致使碳碳键容易断裂，因此， ?-酮酸能被弱氧化剂Tollens试剂氧化74. 酮酸的分解反应: ?-酮酸

20、分子中的碳碳键容易断裂，因而与稀硫酸或浓硫酸共热时可发生分解反应脱羧 脱羰反应75. ?-酮酸的分解反应：?-酮酸的受热脱羧反应生成酮，称为酮式分解反应?-酮酸比?-酮酸更易脱羧，由于两个吸电子基团连在同一个碳上，而酮基的吸电子效应大于羧基，使电子转移有利于引起脱羧76. -酮酸与浓碱共热时， -碳原子和-碳原子之间发生断裂，生成两分子的羧酸盐，该反应称酸式分解反应77. 胺的命名：RNH2- 伯胺（1胺） R2NH-仲胺（2胺） R3N-叔胺（3胺） N-甲基-N-乙基苯胺 N,N-二甲基苯胺 对氨基偶氮苯78. 季铵盐和季铵碱：(CH3)4N+Cl (CH3)3NCH2CH3 + OH79

21、. 沸点:伯胺仲胺叔胺（碳原子数相同的胺）； 原因：位阻能阻碍氢键的生成，伯胺分子间生成的氢键比仲胺强，叔胺分子间不能生成氢键 80. 碱性：电子效应氮上斥电子基越多，碱性增强季铵碱 脂肪胺（二甲胺甲胺三甲胺） 氨 芳香胺（苯胺 二苯胺 三苯胺）81. 伯、仲胺能与酰卤、酸酐等酰化试剂生成酰胺用于氨基的保护，既可避免苯胺被氧化（HNO3），又可适当降低苯环的反应活性82. 兴斯堡（Hinsberg ）反应: 与苯磺酰氯反应伯胺-白色沉淀+NaOH-溶解仲胺-白色沉淀+NaOH-不溶解叔胺不反应83. 胺与亚硝酸反应：伯胺-N2 仲胺-黄色油状物或 脂肪叔胺-反应但无现象 脂肪叔胺-桔黄色结晶，

22、加碱变翠绿色84. 芳胺的特殊反应:亲电取代，85. 硝化反应：可将氨基酰化，得对硝基产物86. 重氮化合物和偶氮化合物（11章P53）：重氮化反应；取代反应（放氮反应）；偶联反应（不放氮反应）87. 杂环化合物的命名：呋喃 吡咯 噻吩 噻唑 咪唑-五元单杂环吡喃 吡啶 嘧啶-六元单杂环喹啉 吲哚 嘌呤-稠杂环（13章P9） 3-甲基吲哚a. 环上有两个或两个以上相同杂原子时，连接有氢或取代基的杂原子编号为1，并使这些杂原子所在位次的数字之和为最小：4-甲基咪唑 4-氨基嘧啶b. 环上有不同杂原子时，则按氧、硫、氮(电负性): 5-甲基噻唑 88. ?凡具有共轭体系的五元环和六元环，都具有芳香

23、性89. 杂环化合物发生取代反应的难易次序为：吡咯呋喃噻吩苯吡啶90. 碱性大小a、吡啶 b、苯胺 c、甲胺 d、氨 e 、吡咯-c d a b e91. 亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸等是不能在人体内合成或合成不足，必须由食物供给的不饱和脂肪酸，称为必需脂肪酸92. 油脂的命名: 甘油三硬脂酸酯 93. 皂化：油脂在碱液中水解，得到脂肪酸的钠盐和甘油; 皂化值：使1g油脂完全皂化所需要的氢氧化钾的毫克数-皂化值越大，油脂的平均相对分子质量越小94. 碘值：100g油脂所吸收碘的最大克数-碘值越大，油脂的不饱和度越大95. 酸值：中和1g油脂中游离脂肪酸所需的KOH的质量（mg）96. 磷脂完全水

24、解得到甘油、脂肪酸、磷酸和胆碱;卵磷脂完全水解得到甘油、脂肪酸、磷酸和胆胺97. 甾族化合物: 又叫类固醇化合物, 都含有环戊烷多氢菲的基本骨架在C-10和C-13上常是甲基，叫做角甲基C-17上连接的是其它原子团环戊烷多氢菲有7个手性碳98. 糖类 : a. 最简单的单糖是丙醛糖 （甘油醛）和丙酮糖（二羟基丙酮）; 葡萄糖为己醛糖，果糖为己酮糖 ; 确定构型沿用D/L法。只考虑与羰基相距最远的一个手性碳的构型 ; 葡萄糖既有醛基，也有醇羟基，可以形成分子内半缩醛(C-5上的羟基进攻-CHO) ; 型和型葡萄糖是非对映异构体它们的不同点是C-1上的构型，因此又称为异头物或端基异构体99. 糖在

25、溶液中，比旋光度自行转变为定值的现象称为变旋光现象100. 哈沃斯（Haworth）式: ?-D-吡喃葡萄糖 D-葡萄糖开链结构 ?-D-吡喃葡萄糖-C-1上新形成的羟基称半缩醛羟基或苷羟基101. 链结构与环状结构形成平衡体系中?-D-葡萄糖64% ，而?-D-葡萄糖仅占36%-e键102. 氧化反应: 碱性条件 弱的氧化剂（托伦Tollens 、菲林Fehling 、班氏试剂Benedict）: CHO-COOH 酸性条件: a.溴水: CHO-COOH b. 稀硝酸: CHO-COOH , OH-COOH103. 碱性条件下D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖之间的可以相互转化,这种互变异构

26、又叫差向异构化104. 成脎反应: D-葡萄糖、 D-甘露糖、D-果糖 + 2= (苯肼)相同糖脎-反应仅发生在C1和C2上105. 成苷反应-糖苷中没有半缩醛羟基(苷羟基）-还原性、无变旋光现象106. 脱水反应（糖类的显色反应）: 1、莫里许（Molish）反应：浓H2SO4+ ?-萘酚显紫色 2、谢里瓦诺夫(Seliwanoff)反应：盐酸+间苯二酚;酮糖比醛糖显红色快107. 丁醛糖：赤型(两端间OH同侧)和苏型（异侧）108. 低聚糖（二糖等）：二糖是由两分子 单糖脱水而成的化合物- 1、都 以其半缩醛羟基脱水形成二糖，非还原性二糖（如蔗糖）； 2、一个单糖分子以半缩醛羟基，另一个单

27、糖的醇羟基之间脱水形成二糖-还原性二糖（如麦芽糖、纤维二糖和乳糖）。 109. 多糖：多糖没有还原性和变旋光现象多糖最终完全水解得到单糖110. 除甘氨酸（R=H）外，所有-氨基酸中的碳原子均是手性碳原子，因此都具有旋光性111. 氨基酸：丙氨酸 苯丙氨酸 色氨酸112. 中性氨基酸：分子中氨基数目羧基数目，由于羧基电离大于氨基，其水溶液显微酸性113. 必需氨基酸：缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、色氨酸八种氨基酸人体不能自身合成，需要从食物中摄取114. 调节pH值，氨基酸主要以电中性的两性离子存在，此时的pH值就称为等电点; 中性氨基酸的pI值 7； 酸性氨基酸的pI值 7115. 氨基酸在等电点时溶解度最小，可用于氨基酸的分离116. 紫外光谱(Ultraviolet Spectrometer,UV)-共轭体系: *n*n*;饱和化合物无紫外吸收; 生色基（发色基）在紫外可见光区有特征吸收的基团-含有键的基团，如-C=C-、-CC-、-C=O、-NO2、-NN-、-CN; 电子跃迁(电子，电子，未成键的n电子)类型相同的吸收峰称为吸收带：?1、R带（也叫基团带）：由n * 跃