高化要点.docx

1、高化要点第一章要点一、基本知识、基本概念1单体（monomer）-合成高分子化合物用的小分子原料；2高分子化合物（high molecular weight compound）-由许多一种或几种结构单元通过共聚键连接起来的呈线型、分支型或网络状的高分子量的化合物，称之为高分子量化合物，简称高分子化合物。高分子化合物也称之为大分子（macromolecule），聚合物（polymer），通常聚合物也指高分子材料。3结构单元：由单体通过聚合反应转变成的构成大分子链的单元，其组成同单体不一定相同；4重复单元：由其重复连接构成大分子结构的单元，即重复单元；5单体单元：由单体通过聚合反应转变成的构成大分

2、子链的同单体组成相同的单元；6聚合度：即一条大分子包含的重复单元个数，用DP表示；同时聚合度也可以以结构单元记数表示，常用Xn表示；7碳链聚合物：聚合物主链完全由碳原子组成的聚合物；8杂链聚合物：聚合物主链除碳原子外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物；9元素有机聚合物：聚合物主链不含碳原子（主要由O、S、N、P及Si、B、Al、Sn、Se、Ge等原子组成），但侧基含有有机基团（烷基或芳基）的聚合物；10无机大分子：主链、侧基皆不含碳原子的聚合物；11主链：贯穿整个大分子的链称为主链；12侧链：主链两侧的链称为侧链；13侧基：主链两侧的基团称为侧基；14端基：主链两端的基团称为端基；15多分散系数

3、：重均分子量和数均分子量的比值。16高分子化合物的分子量的特点：分子量高（high），且存在多分散性（disperse）；17）聚合反应的种类：依聚合前后组成的变化分：加聚反应（addition polymerization）、缩聚反应（polycondensation）；依聚合机理分：连锁聚合（chain polymerization）、逐步聚合（step polymerization）；18聚合物的命名：习惯命名法、商品名、英文缩写名、IUPAC命名法。19平均分子量：数均分子量（number average of molecular weight）、重均分子量（weight averag

4、e of molecular weight）、粘均分子量（viscocity average M.W.）。20高分子的化学结构：包括大分子的组成、键接顺序、连接方式、立体构型、分子量及其分布等。第二章要点：一、基本知识、基本概念1自由基聚合机理、特点（慢引发、快增长、有转移、速終止）。2引发剂类型，常用引发剂的种类、结构式、分解反应式（ AIBN、BPO、异丙苯过氧化氢、过氧化二碳酸环己酯、过硫酸盐、氧化还原引发体系），引发剂活性判别依据，分解动力学方程，半衰期。3引发效率（诱导分解、笼敝效应）。4动力学链长、平均寿命。5偶合、歧化终止。6链转移反应、阻聚反应。7常见的阻聚剂及其阻聚机理。8常

5、用的分子量调节剂十二烷基硫醇、巯基乙醇。9自动加速效应及其成因。10自由基聚合链引发、链增长、链终止反应的活化能（Ed30kcal/mol，Ep58 kcal/mol，Et25kcal/mol）。11链引发、链增长、链终止反应的速率常数的量级（kd104106s1，kp102104l/mol.s,kt106108l/mol.s）。13自由基聚合的单体。14烯类单体聚合类型的判别依据，熟悉常用单体的聚合类型。二、基本理论1自由基聚合动力学方程可给出假定、进行推导，会分析温度对Rp的影响，会通过积分得到其积分形式解答问题。2动力学链长。自由基自生至自灭所消耗的单体数称为动力学链长。掌握概念、会推导

6、上式、讨论温度对其影响并可以用于计算。3平均聚合度控制方程。该方程称为自由基聚合物聚合度控制方程，可用于计算习题和配方计算。4平均寿命。第三章要点一、基本知识、基本概念1无规、交替、嵌段、接枝共聚物。2竞聚率的意义（r1=k11/k12、r2=k22/k21）。3共聚反应的应用。4共聚物组成一般不同于单体混合物的根本原因在于参与共聚单体的结构、活性的不同。共聚物的瞬时组成、平均组成。5共聚物组成曲线的类型及其曲线特点。1) 交替共聚；2）理想共聚（恒比共聚）；3）无恒比点非理想共聚；4）有恒比点的非理想共聚；恒比点的推导：，。6共聚物组成的控制方法（控制转化率法，恒比点投料，滴加混合或活泼单体

7、法）。7单体与自由基的活性顺序，影响因素。1/r1表示单体的相对活性大小，若r1-1越大，表示单体越活泼，活性越大。 k12越大表示自由基的活性越大。不同自由基的活性差别比对应单体活性差别大的多。所以均聚时，自由基活性起主导作用。如：SVAc的活性，而VAcS的活性。8Q-e方程与作用9了解竞聚率的测定方法.二、基本理论1共聚物组成方程，4个假定给出四个假定、会推导、应用。2共聚物组成与转化率的关系方程（Skeist方程）、平均组成方程及推导。3Q-e方程。并且假定极性对单体Mi及其形成的自由基Mi活性影响的e值相等，这样，竞聚率可表示：为：Q-e规则ST为基准：ST：Q=1.0，e=-0.8

8、 然后将S-M2共聚测r1、r2Q2、e2。第四章要点一、基本知识、基本概念、基本理论1.聚合实施方法的一些基本概念：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合。2.本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合的基本配方、聚合机理和工艺特点。3.乳液聚合动力学方程、数均聚合度方程。4. 乳液聚合如果没有链转移：。第五章要点一、基本知识、基本概念1离子聚合的单体。2阴、阳离子聚合的引发剂。3阴、阳离子聚合的机理、特点。阴离子聚合的特点：慢引发、快增长、难转移、无终止。阳离子聚合的特点：快引发、快增长、易转移、难终止。4异构化聚合。5丁基橡胶异丁烯异戊二烯（16）的共聚物，只能通过阳离子聚合合成。6阴离子聚

9、合的链增长：单向增长（有机金属类化合物或强、弱碱类引发剂引发）、双向增长（电子转移型引发剂引发）。7阴离子聚合单体、引发剂的匹配。8活性聚合（单体聚合完后活性中心活性不丧失，若加入单体聚合可重新开始。无链终止的聚合。）。9定量聚合（可生成预定分子量、产量聚合物的聚合反应。或慢引发、快增长、无转移、无终止的聚合反应。）及其应用。10遥爪聚合物（两端具有特定官能团的聚合物、齐聚物、低聚物）。11离子聚合活性中心的形态：从左到右活性越来越大。12离子聚合非双基终止，无自动加速效应。二、基本理论1活性聚合动力学方程。 经分离变量可得其积分形式，解决【M】t关系问题。2定量聚合：。3用阴离子聚合合成嵌段

10、共聚物时应掌握单体的投料顺序：pKd值大的单体转变成的C阴离子可引发pKd小的单体嵌段共聚。例如可引发MMA聚合，不能引发St聚合。第七章要点一、基本知识、基本概念1缩聚反应的概念。2反应程度。3官能度、平均官能度。4线形、体形缩聚，平衡可逆、不可逆缩聚，聚酯化反应，聚酰胺化反应，均缩聚、混缩聚、共缩聚。5自催化不可逆聚酯化反应为三级反应，外加强酸催化不可逆聚酯化反应为二级反应。6碱催化时合成酚醛树脂苯酚官能度f3；酸催化时苯酚官能度f2。7官能团等反应活性理论。8提高反应程度的工艺方法。9凝胶现、凝胶点。10熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚。11涤纶、尼龙66、尼龙6、环氧树脂（环氧值）、聚碳酸

11、酯、双酚A型聚砜的合成单体、聚合反应方程式。12酚醛、尿醛、三聚氰胺甲醛树脂的合成单体、预聚物结构式。13无规预聚物、结构预聚物。二、基本理论使用于等摩尔投料的22线形缩聚体系合2均缩聚体系。2平衡常数对的影响。封闭体系：。敞开体系：。K-平衡常数，C0反应官能团的摩尔浓度，nw残留小分子的摩尔浓度。3数均聚合度(结构单元计数)控制方程。ra线形缩聚体系中非过量官能团数与过量官能团数的比（22体系：；221、21体系：）。4平均官能度、凝胶点的计算。（1）两可反应官能团等物质的量（官能团摩尔数相等）：（2）两可反应官能团非等物质的量（官能团摩尔数不等）：该式更普适。Carothers方程： 会用于计算。统计法计算凝胶点：Af+Bg体系：5用平均官能度控制数均聚合度。该式适用于线形、分支及体形缩聚体系。会用。6。