1、危险化学品课件第一章危险化学品基础知识第一节化学品及危险化学品的概念化学品是指各种元素组成的纯净物和混合物,无论是天然的还是人造的,都属于化学品。(据美国化学文摘登录,目前全世界已有的化学品多达700万种,其中已做为商品上市的有10万余种,经常使用的有7万多种,现在每年全世界新出现化学品有1000多种)。危险化学品是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。首山焦化公司危险化学品有:粗苯、甲醇、二甲醚、焦油、煤气、硅烷、四氯化硅、氢气、液氧等。第二节危险化学品的分类危险化学品包括:爆炸品;压缩气体和液化气体;易燃液体;易燃固体、自燃物品和遇湿
2、易燃物品;氧化剂和有机过氧化物;有毒品;放射性物品;腐蚀品8类。第一类:爆炸品,爆炸品指在外界作用下(如受热、摩擦、撞击等)能发生剧烈的化学反应,瞬间产生大量的气体和热量,使周围的压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境、设备、人员造成破坏和伤害的物品。爆炸品在国家标准中分5项,其中有3项包含危险化学品,另外2项专指弹药等。第1项:具有整体爆炸危险的物质和物品,如梯恩梯、硝化甘油等烈性炸药。第2项:具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品。如装有炸药的炸弹、弹丸、穿甲弹、照明弹等均属此项。第3项:具有燃烧危险和较小抛射危险,或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品。如火管、礼花弹等均属此项。第二类
3、:压缩气体和液化气体,指压缩的、液化的或加压溶解的气体。这类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压力急剧增大,致使容器破裂,物质泄漏、爆炸等。它分3项。第1项:易燃气体,如氨气、一氧化碳、甲烷、氢气等。第2项:不燃气体(包括助燃气体),如压缩空气、氮气、氧气等。第3项:有毒气体,如一氧化氮、氯(液化的)、氨(液化的)等。第三类:易燃液体,本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。它分3项。第1项:低闪点液体,即闪点低于-18的液体,如汽油、乙醛、丙酮等。第2项:中闪点液体,即-18闪点23的液体,如苯、甲醇、甲苯、乙苯等。第3项,高闪点液体,即23闪点61的液体,如环辛烷、氯
4、苯、苯甲醚、松节油等。第四类:易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,这类物品易于引起火灾,按它的燃烧特性分为3项。第1项:易燃固体,指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,迅速燃烧,能散发有毒烟雾或有毒气体的固体。如红磷、硫磺等。第2项:自燃物品,指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应放出热量,而自行燃烧的物品。如黄磷、三氯化钛等。第3项:遇湿易燃物品,指遇水或受潮时,发生剧烈反应,放出大量易燃气体和热量的物品,有的不需明火,就能燃烧或爆炸。如金属钠、氢化钾等第五类:氧化剂和有机过氧化物,这类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸,按其组成分为2项。第1项:氧化剂,指处于高氧化态,具有强氧化性
5、,易分解放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧;与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动和摩擦比较敏感。按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。如氯酸铵、高锰酸钾等。第2项:有机过氧化物,指分子结构中含有过氧键的有机物,其本身是易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。第六类:毒害品,指进入人(动物)肌体后,累积达到一定的量能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。如各种氰化物、砷化物、化学农药等等。第七类:放射
6、性物品,是指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。第八类:腐蚀品,指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损伤的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm年的固体或液体。这类物质按化学性质分3项。第1项:酸性腐蚀品,如硫酸、硝酸、盐酸等第2项:碱性腐蚀品,如氢氧化钠、硫氢化钙等。第3项:其它腐蚀品,如二氯乙醛、苯酚钠等。第二节危险化学品的分类及危险特性一、危险化学品的分类根据化学品分类和危险性公示通则GB13690-2009将危险化学品分为16类;(1)爆炸
7、物(2)易燃气体(3)易燃气溶胶(4)氧化性气体(5)压力下气体(6)易燃液体(7)易燃固体(8)自反应物质或混合物(9)自燃液体(10)自燃固体(11)自热物质和混合物(12)遇水放出易燃气体的物质或混合物(13)氧化性液体(14)氧化性固体(15)有机过氧化物(16)金属腐蚀剂。二、危险化学品的危险特性(1)爆炸物爆炸物分类、警示标签和警示性说明见GB20577。爆炸物质(或混合物)是这样一种固态或液态物质(或物质的混合物),其本身能够通过化学反应产生气体,而产生气体的温度、压力和速度能对周围环境造成破坏。其中也包括发火物质,即使它们不放出气体。发火物质(或发火混合物)是这样一种物质或物质
8、的混合物,它在通过非爆炸自持放热化学反应产生的热、光、声、气体、烟或所有这些的组合来产生效应。爆炸性物品是含有一种或多种爆炸性物质或混合物的物品。烟火物品是包含一种或多种发火物质或混合物的物品。爆炸物种类包括:a)爆炸性物质和混合物;b)爆炸性物品,但不包括下述装置:其中所含爆炸性物质或混合物由于其数量或特性,在意外或偶然点燃或引爆后,不会由于迸射、发火、冒烟、发热或巨响而在装置之外产生任何效应。c)在a)和b)中未提及的为产生实际爆炸或烟火效应而制造的物质、混合物和物品。(2)易燃气体易燃气体分类、警示标签和警示性说明见GB20577。易燃气体是在20和101.3kPa标准压力下,与空气有易
9、燃范围的气体。(3)易燃气溶胶易燃气溶胶分类、警示标签和警示性说明见GB20578.气溶胶是指气溶胶喷雾罐,系任何不可重新罐装的容器,该容器由金属、玻璃或塑料制成,内装强制压缩、液化或溶解的气体,包含或不包含液体、膏剂或粉末,配有释放装置,可使所装物质喷射出来,形成在气体中悬浮的固态或液态微粒或形成泡沫、膏剂或粉末或处于液态或气态。(4)氧化性气体氧化性气体分类、警示标签和警示性说明见GB20579。氧化性气体是一般通过提供氧气,比空气更能导致或促使其他物质燃烧的任何气体。(5)压力下气体压力下气体分类、警示标签和警示性说明见GB20580。压力下气体是指高压气体在压力等于或大于200kPa(
10、表压)下装人贮器的气体,或是液化气体或冷冻液化气体。压力下气体包括压缩气体、液化气体、溶解液体、冷冻液化气体。(6)易燃液体易燃液体分类、警示标签和警示性说明见GB20581。易燃液体是指闪点不高于邪C的液体。(7)易燃固体易燃固体分类、警示标签和警示性说明见GB20582。易燃固体是容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体。易于燃烧的固体为粉状、颗粒状或糊状物质,它们在与燃烧着的火柴等火源短暂接触即可点燃和火焰迅速蔓延的情况下,都非常危险。(8)自反应物质或混合物自反应物质分类、警示标签和警示性说明见GB20583。自反应物质或混合物是即使没有氧(空气)也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固
11、态物质或者混合物。不包括根据统一分类制度分类为爆炸物、有机过氧化物或氧化物质的物质和混合物。自反应物质或混合物如果在实验室试验中其组分容易起爆、迅速爆燃或在封闭条件下加热时显示剧烈效应,应视为具有爆炸性质。(9)自燃液体自燃液体分类、警示标签和警示性说明见GB20585。自燃液体是即使数量小也能在与空气接触后5min之内引燃的液体。(10)自燃固体自燃固体分类、警示标签和警示性说明见GB20586。自燃固体是即使数量小也能在与空气接触后5min之内引燃的固体。(11)自热物质和混合物自热物质分类、警示标签和警示性说明见GB20584。自热物质是发火液体或固体以外,与空气反应不需要能源供应就能够
12、自己发热的固体或液体物质或混合物;这类物质或混合物与发火液体或固体不同,因为这类物质只有数量很大(公斤级)并经过长时间(几小时或几天)才会燃烧。注:物质或混合物的自热导致自发燃烧是由子物质或混合物与氧气(空气中的氧气)发生反应并且所产生的热没有足够迅速地传导到外界而引起的。当热产生的速度超过热损耗的速度而达到自燃温度时,自燃便会发生。(12)遇水放出易燃气体的物质或混合物遇水放出易燃气体的物质分类、警示标签和警示性说明见GB20587。遇水放出易燃气体的物质或混合物是通过与水作用,容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态或液态物质或混合物。(13)氧化性液体氧化性液体分类、警示标签和警示性
13、说明见GB20589。氧化性液体是本身未必燃烧,但通常因放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的液体。(14)氧化性固体氧化性固体分类、警示标签和警示性说明见GB20590。氧化性固体是本身未必燃烧,但通常因放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的固体。(15)有机过氧化物有机过氧化物分类、警示标签和警示性说明见GB20591。有机过氧化物是含有二价-O-O-结构的液态或固态有机物质,可以看作是一个或两个氢原子被有机基替代的过氧化氢衍生物。该术语也包括有机过氧化物配方(混合物)。有机过氧化物是热不稳定物质或混合物,容易放热自加速分解。另外,它们可能具有下列一种或几种性质:a)易于爆炸分解;b)迅速燃烧
14、,的对撞击或摩擦敏感;d)与其他物质发生危险反应。2如果有机过氧化物在实验室试验中,在封闭条件下加热时组分容易爆炸、迅速爆燃或表现出剧烈效应则可认为它具有爆炸性质(16)金属腐蚀剂金属腐蚀物分类、警示标签和警示性说明见GB20588。腐蚀金属的物质或混合物是通过化学作用显着损坏或毁坏金属的物质或混合物。第三节危险化学品的安全标志、安全标签及安全技术说明书一、危险化学品安全标志(1)标志种类。根据常用危险化学品的危险特性和类别,它们的标志设主标志16种和副标志11种。如图B1、B2所示。(2)标志的图形。主标志由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四部分组成的菱形标志。副标志图形中没
15、有危险品类别号。(3)标志的使用原则。当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应用标志表示主要的危险性类别,并用副标志来表示其他主要的危险性类别。B1主标志底色:橙红色底色:正红色图形:正在爆炸的炸弹(黑色)图形:火焰(黑色或白色)文字:黑色文字:黑色或白色标志1爆炸品标志标志2易燃气体标志底色:绿色底色:白色图形:气瓶(黑色或白色)图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)文字:黑色或白色文字:黑色标志3不燃气体标志标志4有毒气体标志底色:红色底色:红白相间的垂直宽条(红7、白6)图形:火焰(黑色或白色)图形:火焰(黑色)文字:黑色或白色文字:黑色标志5易燃液体标志标志6易燃固体标志底色:上半部白色底色
16、:蓝色,下半部红色图形:火焰(黑色或白色)图形:火焰(黑色)文字:黑色或白色文字:黑色标志7自燃物品标志标志8遇湿易燃物品标志底色:柠檬黄色底色:柠檬黄色图形:从圆圈中冒出的火焰(黑色)图形:从圆圈中冒出的火焰(黑色)文字:黑色文字:黑色标志9氧化剂标志标志10有机过氧化物标志底色:白色底色:白色图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)文字:黑色文字:黑色标志11有毒品标志标志12剧毒品标志底色:白色下半部一条垂直的红色宽条底色:上半部黄色图形:上半部三叶形(黑色)下半部白色图形:上半部三叶形(黑色)下半部一条垂直的红色宽条下半部两条垂直的红色宽条文字:黑色文字:黑色标志1
17、3一级放射性物品标志标志14二级放射性物品标志底色:上半部黄色、下半部白色底色:上半部白色、下半部黑色图形:上半部三叶形(黑色)图形:上半部两个试管中液体分别向下半部三条垂直的红色宽条金属板和手上滴落(黑色)文字:黑色文字:(下半部)白色标志15三级放射性物品标志标志16腐蚀品标志B2副标志底色:橙红色底色:红色图形:正在爆炸的炸弹(黑色)图形:火焰(黑色)文字:黑色文字:黑色或白色标志17爆炸品标志标志18易燃气体标志底色:绿色底色:白色图形:气瓶(黑色或白色)图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)文字:黑色文字:黑色标志19不燃气体标志标志20有毒气体标志底色:红色底色:红白相间的垂直宽条(红7、
18、白6)图形:火焰(黑色)图形:火焰(黑色)文字:黑色文字:黑色标志21易燃液体标志标志22易燃固体标志底色:上半部白色,下半部红色底色:蓝色图形:火焰(黑色)图形:火焰(黑色)文字:黑色或白色文字:黑色标志23自燃物品标志标志24遇湿易燃物品标志底色:柠檬黄色底色:白色图形:从圆圈中冒出的火焰(黑色)图形:骷髅头和交叉骨形(黑色)文字:黑色文字:黑色标志25氧化剂标志标志26有毒品标志底色:上半部白色,下半部黑色图形:上半部两个试管中液体分别向金属板和手上滴落(黑色)文字:(下半部)白色标志27腐蚀品标志二、危险化学品安全标签(一)危险化学品安全标签定义危险化学品安全标签是指危险化学品在市场上
19、流通时由生产销售单位提供的附在化学品包装上的标签,是向作业人员传递安全信息的一种载体,它用简单、易于理解的文字和图形表述有关化学品的危险特性及其安全处置的注意事项,警示作业人员进行安全操作和处置。化学品安全标签编写规定(GB15258-2009)规定化学品安全标签应包括物质名称、编号、危险性标志、警示词、危险性概述、安全措施、灭火方法、生产厂家、地址、电话、应急咨询电话、提示参阅安全技术说明书等内容。(二)危险化学品安全标签的样式及基本内容化学品安全标签编写规定(GB15258-2009)规定了化学品安全标签的内容、格式和制作等事项,具体内容如下:(1)化学品和其主要有害组分标识中文和英文的通
20、用名称、分子式、化学成分及组成、联合国危险货物编号和中国危险货物编号(分别用UNNO和CNNO表示)、标志(采用联合国关于危险货物运输的建议书和GB13690规定的符号。每种化学品最多可选用二个标志)。根据化学品的危险程度,分别用“危险”、“警告”、“注意”三个词进行警示。当某种化学品具有一种以上的危险性时,用危险性最大的警示词。警示词一般位于化学品名称下方,要求醒目、清晰。简要概述燃烧爆炸危险特性、毒性、对人体健康和环境的危害。包括处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简单有效的救护措施等,要求内容简明、扼要、重点突出。若化学品为易(可)燃或助燃物质,应提示有效的灭火剂和禁
21、用的灭火剂以及灭火注意事项。注明生产日期及生产班次。生产日期用年月日表示,班次用表示。填写生产应急应急咨询电话和国家化学事故应急咨询电话。(三)危险化学品标签的制作编写:标签正文应简捷、明了、易于理解,要采用规范的汉字表述,也可以同时使用少数民族文字或外文,但意义必须与汉字相对应,字形应小于汉字。相同的含义应用相同的文字和图形表示。当某种化学品有新的信息发现时,标签应及时修订、更改。颜色:标签内标志的颜色按GBl3690规定执行,正文应使用与底色反差明显的颜色,一般采用黑白色。印刷:标签的边缘要加一个边框,边框外应留3mm的空白。标签的印刷应清晰,所使用的印刷材料和胶粘材料应具有耐用性和防水性
22、。安全标签可单独印刷,也可与其它标签合并印刷。(四)标签的使用使用方法:标签应粘贴、挂拴、喷印在化学品包装或容器的明显位置。多层包装运输,原则上要求内外包装都应加贴(挂)安全标签,但若外包装上已加贴安全标签,内包装是外包装的衬里,内包装上可免贴安全标签;外包装为透明物,内包装的安全标签可清楚地透过外包装,外包装可免加标签。标签的位置规:桶、瓶形包装位于桶、瓶侧身;箱状包装位于包装端面或侧面明显处;袋、捆包装位于包装明显处;集装箱、成组货物位于四个侧面。使用注意事项:标签的粘贴、挂栓、喷印应牢固,保证在运输、贮存期间不脱落,不损坏。标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂拴、喷印。若要改换包装,则由
23、改换包装单位重新粘贴、挂拴、喷印标签。盛装危险化学品的容器或包装,在经过处理并确认其危险性完全消除之后,方可撕下标签,否则不能撕下相应的标签。三、危险化学品安全技术说明书化学品安全技术说明书(SDS)为化学物质及其制品提供了有关安全、健康和环境保护方面的各种信息,并能提供有关化学品的基本知识、防护措施和应急行动等方面的资料。SDS是化学品生产供应企业向用户提供基本危害信息的工具(包括运输、操作处置、储存和应急行动等)。(一)化学品安全技术说明书的内容化学品安全技术说明书(CSDS)包括以下十六部分内容。1化学品及企业标识主要标明化学品名称、生产企业名称、地址、邮编、电话、应急电话、传真等信息。
24、2成分/组成信息标明该化学品是纯化学品还是混合物。纯化学品,应给出其化学品名称或商品名和通用名。混合物,应给出危害性组分的浓度或浓度范围。 无论是纯化学品还是混合物,如果其中包含有害性组分,则应给出化学文摘索引登记号(CAS号)。3危险性概述简要概述本化学品最重要的危害和效应,主要包括:危险类别、侵入途径、健康危害、环境危害、燃爆危险等信息。国家质量技术监督局2000-01-01批准2000-07-1实施4急救措施指作业人员意外的受到伤害时,所需采取的现场自救或互救的简要的处理方法,包括:眼睛接触、皮肤接触、吸入、食入的急救措施。5消防措施主要表示化学品的物理和化学特殊危险性,合适灭火介质,不
25、合适的灭火介质以及消防人员个体防护等方面的信息,包括:危险特性、灭火介质和方法,灭火注意事项等。6泄漏应急处理指化学品泄漏后现场可采用的简单有效的应急措施、注意事项和消除方法,包括:应急行动、应急人员防护、环保措施、消除方法等内容。7操作处置与储存主要是指化学品操作处置和安全储存方面的信息资料,包括:操作处置作业中的安全注意事项、安全储存条件和注意事项。8接触控制/个体防护在生产、操作处置、搬运和使用化学品的作业过程中,为保护作业人员免受化学品危害而采取的防护方法和手段。包括:最高容许浓度、工程控制、呼吸系统防护、眼睛防护、身体防护、手防护、其他防护要求。9理化特性主要描述化学品的外观及理化性
26、质等方面的信息,包括:外观与性状、pH值、沸点、熔点、相对密度(水=1)、相对蒸气密度(空气=1)、饱和蒸气压、燃烧热、临界温度、临界压力、辛醇/水分配系数、闪点、引燃温度、爆炸极限、溶解性、主要用途和其他一些特殊理化性质。10稳定性和反应性主要叙述化学品的稳定性和反应活性方面的信息,包括:稳定性、禁配物、应避免接触的条件、聚合危害、分解产物。11毒理学资料提供化学品的毒理学信息,包括:不同接触方式的急性毒性(LD50、LC50)、刺激性、致敏性、亚急性和慢性毒性,致突变性、致畸性、致癌性等。12生态学资料主要陈述化学品的环境生态效应、行为和转归,包括:生物效应(如LD50、LC50)、生物降
27、解性、生物富集、环境迁移及其他有害的环境影响等。13废弃处置是指对被化学品污染的包装和无使用价值的化学品的安全处理方法,包括废弃处置方法和注意事项。14运输信息主要是指国内、国际化学品包装、运输的要求及运输规定的分类和编号,包括:危险货物编号、包装类别、包装标志、包装方法、UN编号及运输注意事项等。15法规信息主要是化学品管理方面的法律条款和标准。16其他信息主要提供其他对安全有重要意义的信息,包括:参考文献、填表时间、填表部门、数据审核单位等。(二)编写和使用要求编写要求:安全技术说明书规定的十六大项内容在编写时不能随意删除或合并,其顺序不可随意变更。各项目填写的要求、边界和层次,按填写指南
28、进行。安全技术说明书的正文应采用简捷、明了、通俗易懂的规范汉字表述。数字资料要准确可靠,系统全面。安全技术说明书的内容,从该化学品的制作之日算起,每五年更新一次,若发现新的危害性,在有关信息发布后的半年内,生产企业必须对安全技术说明书的内容进行修订。种类:安全技术说明书采用一个品种一卡的方式编写,同类物、同系物的技术说明书不能互相替代;混合物要填写有害性组分及其含量范围。所填数据应是可靠和有依据的。一种化学品具有一种以上的危害性时,要综合表述其主、次危害性以及急救、防护措施。使用要求:安全技术说明书由化学品的生产供应企业编印,在交付商品时提供给用户,作为为用户的一种服务随商品在市场上流通。化学
29、品的用户在接收使用化学品时,要认真阅读技术说明书,了解和掌握化学品的危险性,并根据使用的情形制订安全操作规程,选用合适的防护器具,培训作业人员。资料的可靠性:安全技术说明书的数值和资料要准确可靠,选用的参考资料要有权威性,必要时可咨询省级以上职业安全卫生专门机构。本单位技术安全标签积说明书见附件。第三章危险化学品安全管理第一节危险化学品的安全生产特点及安全管理意义危险化学品生产单位(简称生产单位)主要分布在石油、化工行业。石油、化学工业是国民经济的基础产业,它的发展有力地促进了工农业生产,巩固了国防,提高和改善了人民生活。但是其生产过程中存在着许多不安全因素和职业危害,有着较大的危险性。这主要
30、是由于危险化学品生产具有特点。(1)危险化学品生产中的物料绝大多数属于危险化学品,具有潜在危险。生产使用的原料、中间产品和产品绝大多数具有易燃易爆、有毒有害、腐蚀等危险性。a.燃烧性:爆炸品、压缩气体和液化气体中的可燃性气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品、遇湿易燃物品、有机过氧化物等,在条件具备时均可能发生燃烧。b.爆炸性:爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品、遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等可能由于其化学活性或易燃性引发爆炸事故。c.毒害性:许多危险化学品可通过一种或多种途径进入人体和动物体内,当其在人体内累积到一定量时,便会扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命。d.腐蚀性:强酸、强碱、强氧化性物质能对人体组织、金属物品造成损害,接触人体,会引起表皮组织坏死造成灼伤,甚至造成死亡。e.放射性:射线会阻碍或伤害人体细胞活动机能并导致细胞死亡。物料的这些潜在危险性决定了在生产、使用、储存、运输等过程中,稍有不慎就会娘很事故。(2)生产工艺过程复杂,工艺条件苛刻生产从原料到产品,一般需要经过许多任务序和复杂的加工单元,通过多次反应或分离才能完成。有
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