1、无机化学赵士铎第一章 气体和溶液1.1 (1) 溶液的凝固点下降(2) 土壤溶液浓度过大,渗透压大于植物根细胞液的渗透压(3) 溶液的凝固点下降1.2 沸点不断上升,至溶液达到饱和后,沸点恒定;蒸气凝结温度恒定,等于溶剂的沸点。1.3 1.4 凝固点自高至低顺序:葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化钾溶液1.5 b = 1.17 molkg-1Tb = Kbb = 0.52Kkgmol-11.17 molkg-1 = 0.61KTb = 373.76K = 100.61Tf = Kf b = 1.86Kkgmol-11.17 molkg-1 = 2.18KTf = 270.87K = - 2.181.6
2、 = cRT = 1.7 化合物中C、H、O原子数比为21:30:2故该化合物的化学式为C21H30O21.8 第二章 化学热力学基础2.1 (1)错误;(2)正确;(3) 错误;(4)错误;(5)正确;(6)正确;(7) 错误;(8)错误2.2 (1/4)反应式(1)-反应式(2)得:(1/2)N2(g)+(1/2)O2(g)=NO(g)fHm(NO,g)=(1/4) rHm(1) - rHm(2) =(1/4)-1107kJmol-1-(-1150 kJmol-1) =90 kJmol-12.3 (1/4)反应式(3)-反应式(4)+3反应式(2)- 反应式(1)得: N2(g)+2H2(
3、g)=N2H4(l)(5) fHm(N2H4,g)=(1/4) rHm(3) - rHm(4)+ 3rHm(2) - rHm(1) =(1/4)-143kJmol-1-(-286kJmol-1+3(-317kJmol-1)-(-1010kJmol-1) =50.5 kJmol-1 2反应式(4)-反应式(5)得: N2H4(l)+ )O2(g)= N2(g)+2H2O(l) rHm=2rHm(4)- rHm(5)=2(-286 kJmol-1)- 50.5kJmol-1= -622.5 kJmol-12.4 rHm=2fHm(CO2,g)+3fHm(H2O,l)+(-1) fHm(CH3OCH
4、3,l)+(- 3)fHm(O2,g) fHm(CH3OCH3,l) =2fHm(CO2,g) +3fHm(H2O,l)- rHm= -183 kJmol-12.5 C(s)+O2(g) rHm(1) CO2(g) rHm(2) rHm(3) CO(g)+(1/2)O2(g) 由题意知,rHm(1)0, rHm(2)0, rHm(3)0 rHm(1)= rHm(2)+ rHm(3) rHm(1)-rHm(3)= rHm(2)0由题意知,rHm(1)0, rHm(3)0 故:以水煤气作燃料时放热较多2.7 均为熵增过程。2.8 标准状态下: rHmrSm00低温自发0任意温度均自发00高温自发0
5、0)2.10 不可以。因为物质的Sm ,不是指由参考状态的元素生成该物质(B=+1)反应的标准摩尔熵。2.11 H: -40 kJ -40 kJ G: -38kJ -38 kJ S: -6.7JK-1 -6.7 JK-12.12Sn(白锡)= Sn(灰锡)rHm(298K)= fHm(灰锡)+(-1)fHm(白锡)=-2.1kJmol-10rSm(298K)= Sm(灰锡)-Sm(白锡)=-7.41Jmol-1K-1rHm(298K)/ rSm(298K) , 即T839K 故以木炭为燃料时,因最高温度低于839K,反应不可能自发。 2CuO(s)+C(s)=2Cu(s)+CO2(g)rHm(
6、298K)=-79.51 kJmol-10rSm(298K)=189 Jmol-1K-10反应在标准状态, 任意温度均自发2.15 2AsH3(g)=2As(s)+3H2(g) rHm(298K)=-132.8kJmol-10 rSm(298K)=15.71Jmol-1K-1 K 故: p(CO2) 9.5610-1 kPa3.9 CCl4(g) CCl4(l)fHm/kJmol-1 -102.93 -135.4Sm/JK-1mol-1 309.74 216.4 CCl4(g) = CCl4(l)rHm = 32.47kJmol-1rSm = 0.09334 kJmol-1K-1所以CCl4
7、的正常沸点为 T1 = 348K根据克拉贝龙克劳休斯方程计算,可得在20kPa时,其沸点为304K。第四章 化学反应速率 4.1 不能4.2 A的物理意义为 PZ0 , f 的物理意义为 相对平均动能超过Ec的A、B分子间的碰撞频率与A、B分子间碰撞频率的比值。4.3 Z0 基本不变, P不变, f大 , k大, v大。4.4 直线4.5 4.7 解:4.8 4.9 解: 4.10 解: 第五章 酸碱反应5.1 H3O+ , OH-5.2 H+ + OH- = H2O, 1/KwH+ + B = HB(略去电荷), Kb/ KwHB + OH- = B- + H2O, Ka/ KwHA + B
8、 = A + HB(略去电荷) Ka Kb/ Kw5.3 (1) K(正) = 1.9105 K(逆),易于正向反应 (2) K(正) = 210-11 K(逆),易于正向反应 (4) K(正) = 6.210-8 101.6 所以可忽略第二步离解,按最简式计算:c(C10H14N2) = 0.050molL-1 - 1.910-4 molL-1 = 0.050 molL-1c(C10H14N2H+) = c(OH-) = 1.910-4 molL-1c(C10H14N2H22+) = cKb2 = 1.410-11 molL-15.12 Kb1(S2-) = Kw/ Ka2(H2S) = 1
9、.4Kb2(S2-) = Kw/ Ka1(H2S) = 7.710-8经判断,可忽略第二步离解,依近似式计算 S2- + H2O = HS- + OH-Ceq/ molL-1 0.10-x x x x= 0.094 即:c(OH-) = 0.094 molL-1 pH = 12.97 c(S2-) = 0.10 molL-1 - 0.094 molL-1 = 0.01 molL-1 c(HS-) = c(OH-) = 0.094 molL-1 c(H2S) = cKb2 = 7.710-8 molL-15.13 pH = 1.30 故:c(S2-) = 3.710-20 molL-15.145
10、.15 pOH = 5.00 c(NH4+) = 0.10mol/L /0.56 = 0.18mol/L M(NH4)2SO4 = 0.5c(NH4+)V(NH4+)M(NH4)2SO4=11.9g5.16因系统中含有2缓冲对,且酸与碱的浓度比均在缓冲范围内,所以此溶液具有酸碱缓冲能力。若两级酸常数相差较大,则酸碱浓度比将超出缓冲范围,失去缓冲性质。5.17 甘氨酸:不移动;谷氨酸:向正极运动;赖氨酸:向负极运动第六章 沉淀溶解反应6.1 Ksp(AgBr) = c(Ag+)/c c(Br-)/cKsp(Ag2S) = c(Ag+)/c2 c(S2-)/cKspCa3(PO4)2 = c(Ca
11、2+)/c3 c(PO43-)/cKsp(MgNH4AsO4) = c(Ca2+)/c c(NH4+)/cc(AsO43-)/c6.2 (1) (2)(3)6.3 PbCO3 计算结果偏低6.4 因氢氧化铁在水中溶解度极小,溶液pH约等于7.06.5 (2)6.6 CaF2 = Ca2+ + 2F-F + H+ = HF根据:2c(Ca2+) = c(HF) + c(F-) = 2s ,得:c(F-) = 2s /1.028Ksp(CaF2) = (s/c)(2s/1.028c)2 S = 3.3810-4mol/L6.7 CaF2、CaCO3和MnS, KClO46.8 此系统为多重平衡系统
12、,所以:6.9 c(NH3) = 0.050mol/L故有氢氧化镁沉淀生成。为防止沉淀生成,c(OH-)/c 的最大值为:6.10 故不被沉淀的离子M2+的硫化物的溶度积最小为: Ksp = c(M2+)/cc(S2-)/c=0.011.010-21=110-23, 所以,Mn2+, Ni2+ 不被沉淀。 离子被完全定性沉淀时,c(M2+)10-5mol/L,g故可被沉淀完全的硫化物溶度积的最大值为:Ksp = 10-5110-21 = 10-26所以可被沉淀完全的离子为:Pb2+,Cd2+,Hg2+,Cu2+ 。6.11 欲使Fe(OH)3沉淀完全: 欲使Fe(OH)2不发生沉淀: 所以应控
13、制pH约在2.86.5 范围。6.13 CuCO3 (计算得CuCO3的溶解度为1.210-5mol/L,即CuCO3饱和水溶液的体积浓度为0.76mg/L)6.14 c(CO32-)/c = Ka2(H2CO3) = 5.6110-11 c(Ca)/c c(CO32-)/c=5.6110-12 KspFe(OH)3 所以生成Fe(OH)36.16 溶度积,离子浓度,沉淀类型。6.18 Ksp(CaSO4)= 7.1010-5 Ksp(CaSO4)= (s/c)2 得: s = 8.410-3 mol/L s = c(SO42-)M(SO42-) = 8.410-3 mol/L9.6104mg
14、/mol = 806mg/L 所以不可饮用。第七章 原子结构7.1 原子发射光谱, 电子衍射7.2 确定, 动量, 不确定, 轨道7.3 (2), (4)正确7.4 波函数, 电子的几率密度7.6 nlmms1200+1/22200- 1/23210+1/2421+1+1/2521-1+1/27.8 He+ E(3s) = E(3p) = E(3d) E(4s)K E(3s) E(3p) E(4s) E(3d)Mn E(3s) E(3p) E(3d) H, Ba Sr, Ca Sc, Cu Ni, La Y, Zr Ti, Zr Hf7.15 Mg失去2个最外层s电子后成稳定的电子构型,故I3
15、明显大于I2,常见氧化数为+2; Al失去3个最外层电子后成稳定的电子构型,故I4明显大于I3,常见氧化数为+3。Mg元素第一、第二电离能之和小于Al元素第一、第二、第三电离能之和,所以气态Mg原子的金属性强于Al。第八章 分子结构 8.1 (1) 错, (2) 错, (3) 错, (4) 错, (5) 对, (6) 错 8.2 离子, BeOMgOCaOSrOBaO,BaCO3SrCO3CaCO3MgCO3BeCO38.3 Fe2+ : Ar3d6, 917,Fe3+ : Ar3d5, 917,Pb2+ : Xe5d106s2 18+2,Sn4+ : Kr4d10, 18,Al3+ : He
16、2s22p6, 8,S2- : Ne3s23p6, 8,Hg2+ : Xe5d10, 18.8.4 OF2 : 非等性sp3杂化, V型, 极性;NF3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性;BH3 : 等性sp2杂化, 正三角型, 非极性;SiCl4 : 等性sp3杂化, 正四面体, 非极性;NH3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性;HCN : 等性sp杂化, 直线型, 极性;PCl3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性;PCl5 : sp3d杂化, 三角双锥, 非极性;CS2 : sp杂化, 直线型, 非极性;SnCl2: 非等性sp3杂化,V型,极性。8.5 C2H6 : s
17、p3; C2H4 : sp2;CH3CCH : sp3 sp sp;CH3CH2OH : sp3; H2CO: sp2; COCl2: sp2.8.6 正丁烷: 否;1,3-丁二烯: 否;2-丁炔: 是8.7 HF HCl HBr HI; HF HCl HBr HI; HI HBr HCl HF; HF HI HBr HCl8.8 (1) c; (2) d; (3) a; (4) b8.9 (1) Fe3+ 电荷高、半径小,极化力大于Fe2+;(2) Zn2+ 18电子构型,极化力、变形性大于Ca2+;(3) Cd2+ 18电子够型,极化力、变形性大于Mn2+。8.10 ClO- ,ClO2-
18、 ,ClO3- ,ClO4- 。8.11 HClO酸性强于HBrO。成酸元素原子电负性大,含氧酸酸性强。第九章 氧化还原反应9.3 还原, 氧化9.4 不变, 不变, 变为Kn9.5 (1) 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+(2) 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+(3) 2MnO4- + 10Cl- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O(4) H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O(5) PbO2 + 2Cl- + 4H2O = Pb2+ + Cl2 + 2H2O(6) Hg2Cl2 + Sn2+ = 2H
19、g + Sn4+ + 2Cl-(7) 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+9.6 (1) Zn | Zn2+(0.020mol/L) |Ni2+(0.080mol/L)| Ni(2) Cl-(1.0mol/L) | Cl2(100kPa)|Fe3+(0.10mol/L),Fe2+(1.0mol/L) = 1.36V 0.71V = -0.65V (3) Cl-(1.0mol/L) | Cl2(100kPa)|Cr2O42-(1.0mol/L),H+(10mol/L),Cr3+(1.0mol/L)(结果说明,在强酸性介质中,重铬酸根亦可以氧化氯离子)9.11 (
20、1) rGm = -2F-0.138V -(-0.126V)= 2.32103J/mol rGm = -2F-0.176V -(-0.135V)= 7.91103J/mol K = 0.39 因为: (Sn2+/Sn) 0 或因: Q = 10 K 所以反应逆向自发进行。(2) (NO3-/NO) = 0.957V (Fe3+/Fe2+) = 0.771V rGm = -3F(NO3-/NO) -(Fe3+/Fe2+)= -396500C/mol0.957V -0.771V)= -5.38104J/molrGm = -3F (NO3-/NO) -(Fe3+/Fe2+)= -396500C/mo
21、l0.721V -0.771V)= 1.45104J/mol 因为: (NO3-/NO) 0 或因: Q = 1.01012 K 所以反应逆向自发进行 结果说明,定性分析中利用棕色环法检验NO3-,若在pH约等于3的醋酸介质中,反应不能进行。该反应应在浓硫酸介质中进行。(3) (HNO2/NO) = 0.983V (Fe3+/Fe2+) = 0.771V rGm = -F(HNO2/NO) -(Fe3+/Fe2+)= -96500C/mol0.983V -0.771V)= -2.05104J/molrGm = -F (HNO2/NO) -(Fe3+/Fe2+)= -96500C/mol0.80
22、6V -0.771V)= -3.38103J/mol 因为: (HNO2/NO) (Fe3+/Fe2+) 或因: rGm 0 或因: Q = 1.0103 K 所以反应正向自发进行。结果说明,可在pH约等于3的醋酸介质中利用棕色环反应定性检验亚硝酸根。9.129.13Pb2+ + 2e- = PbPbSO4 = Pb2+ + SO42-所以:9.14所以不能利用反应Cu2+ + Br- 制备CuBr。同理可证,不能利用Cu2+ + Cl- 制备CuCl。 所以可利用反应CuCl2 + Cu = 2CuCl 制备CuCl。9.15答案:若(1)为正极,c(H+) = 0.054mol/L 若(2)为正极,c(H+) = 0.187mol/L9.16 (所求实际为c(H+)=10-14mol/L时,O2/H2O 电极的电极电势)9.17 (Hg2Cl2/Hg) = 0.281V所以:(H+ /H2) = (Hg2Cl2/Hg) -= 0.281V - 0.48V = -0.20V9.18 若亚汞离子为Hg+ ,则电极反应为: Hg+ + e- = Hg根据此电极反应,可写出二电极的Nernst方程并可计算电
copyright@ 2008-2022 冰豆网网站版权所有
经营许可证编号:鄂ICP备2022015515号-1