1、国内己内酰胺与尼龙6生产现状己酰胺生产现状及尼龙6产能、投资、市场情况调查一、国己酰胺生产现状1、目前国现有产能从2008年开始,国各地陆续规划建设己酰胺装置,到目前为止已有海力、东巨、恒逸等多家企业的己酰胺装置投产,到2012年底国己酰胺产能达到111万吨/年。2012年投入运行的己酰胺项目情况序号厂家产能投产时间备注1中石化巴陵石化公司20由5万吨/年陆续扩建环己烷法2帝斯曼石化公司20由5万吨/年陆续扩建环己烷法3化纤公司16由5万吨/年陆续扩建环己烷法4巨化集团公司5由1.6万吨/年陆续扩建环己烷法5海力化工202012年3月环己烯法6恒逸石化202012年7月环己烷法7东巨化工102
2、012年9月环己烷法合计1112、正在建设项目厂家目前在建或已经开始基础设计的己酰胺项目,将在2013-2015年陆续投产,规划产能达到190万吨。目前在建或开始基础设计的己酰胺,预计2013、2014年投产序号厂家产能投产时间备注1海力化工20预计2013年底环己烯法2庆华集团20计划2013年底环己烯法3三宁化工20计划2014年10月环己烷法4天辰耀隆20预计2014年底环己烯法5中石化巴陵石化公司20计划2014年投产环己烷法6帝斯曼石化公司20计划2014年投产环己烷法7巨化集团公司10计划2014年投产环己烷法8鲁西化工20计划2013年5月环己烯法9兰花集团20开始基础设计环己烯
3、法10阳煤太化20完成基础设计,待审核环己烯法合计1903、规划拟建厂家目前规划建设或有投资意向的己酰胺项目总产能达到460万吨。规划建设的己酰胺项目见下表:规划建设的己酰胺项目序号厂家产能投产时间备注1锦江石化100首期20万吨环己烯法2三鼎100前期工作,首期20万吨环己烯法3神马60首期20万吨环己烯法4中石化己酰胺()20开展前期工作环己烷法5中石化己酰胺()20开展前期工作环己烷法6邛崍川化20规划7旭阳化工()40规划8长乐恒申与帝斯曼合资()100签署合资协议意向书环己烷法合计4604、己酰胺市场情况调查世界围的己酰胺产能缓步提升,2012年世界的己酰胺产能在550万吨左右,新增
4、产能主要集中在亚洲,尤其中国大陆和中国是世界最大的己酰胺进口国和地区,供应缺口较大,近年新建或拟建项目较多。其他地区则呈现缓慢增长甚至负增长。世界整体己酰胺产销平衡,但地区产销分布却不平衡。占世界产量3/4的欧美以及日本地区,需求不足,产量盈余;约1/4的产量出口至需求量占近半数的包括中国在的世界其他地区。中国己酰胺产量不断提升,2011年产量53.5万吨,比2001年增长252,进口依存度逐步下降。与此同时,中国的己酰胺需求量保持较快速度增长,2011年净进口量仍然高达62.4万吨,比2001年增长111%。2011年中国己酰胺表观消费量为115.9万吨,比2001年增长159%。己酰胺98
5、%以上都用于生产聚酰胺6(尼龙6),只有极少量用于热熔胶、精细化学品和制药。尼龙6是重要的有机化工原料之一,主要用途是己酰胺通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。中国聚酰胺6(尼龙6)产能近年来增长迅速,从2008年的123万吨,至2011年底已达到192万吨/年左右,增长近70万吨。国己酰胺生产企业产品主要为中低端市场,生产技术及产品的市场竞争力不强。西欧品牌产品多立足于高端市场。产品的价格差较大。因此己酰胺的产品定位应用于高端市场是非常必要的。二、尼龙6生产现状截止2
6、011年我国聚酰胺装置总产能为192万吨,预计至2015年新增产能30万吨。尼龙6生产厂家及生产能力:生产厂家生产能力生产厂家生产能力新会美达16化纤2.5长安高分子6.5华建5金轮8海阳化纤5骏马10天津海晶3.3化纤9化工化纤2.3萧山帝凯3利恒6.6萧山宏福7三鼎5亨润5锦江科技5巴陵石化4.6美斯邦3.5银龙帘子布0.8中达化纤0.6合成纤维厂0.5潍坊大龙化纤0.6第九锦纶纺织1.5兖煤集团化纤厂0.5合成纤维厂0.6帘子布厂0.7锦纶厂0.4神达工业0.4锦纶厂0.7家港骏马集团12华润锦纶0.6家港化纤1.5第二棉纺织厂0.7红豆集团3.0锦纶切片厂2.0化纤帘子布0.85威力达
7、帘子布1.0宇航特种化纤1.0有机化工厂2.0金轮集团8.0塘1.5舜龙锦纶2.0南化化纤公司2.8余余岭化纤2.0亨润5.0长乐创造者6.0兴惠化纤5.0恒鼎锦纶2.0巴陵分公司3.3锦纶厂0.5锦纶厂0.4新会锦纶厂10锦纶厂0.5开平涤纶集团2.0高要锦纶厂0.8锦纶厂0.7新华合纤0.7广西化纤总厂0.8第二针织厂0.4其他2.0合计96.1合计95.35总计: 191.45三、尼龙6装置介绍尼龙6聚合方法及工艺特点聚合方法工艺特点常压连续法1 个聚合管,常压操作,生产高粘度2.7,聚合时间:20-22h,回收系统采用三效蒸发提浓,适应生产民用丝。二段法2 个聚合管,加压与减压操作,生
8、产最高粘度3.5,聚合时间:1.3-4h,回收系统采用二效蒸发,聚合分子量均匀,适应生产工业用丝。间歇式高压釜法工艺灵活,便于更换产品,可生产PA6 和PA66。缺点:己酰胺损耗比连续生产法高1.5%左右,自动化程度低,适应生产小批量、多品种工程塑料级切片。固相后缩聚法必须用高纯度氮气,粘度可从2.5 增到4 以上,工艺要求和设备造价高适应生产薄膜、塑料级高粘度切片。多段连续聚合聚合时间短,聚合物粘度高,工艺独特。缺点:设备复杂,建设费用高,生产成本高,检修时间长,影响推广使用。目前国较为成熟的民用和工业用途的 PA-6 聚合工艺,多采用加压前聚合-减压后聚合工艺(二段法)。四、加压前聚合-减
9、压后聚合工艺生产原理1、己酰胺的引发与加成:引发:参与水解的己酰胺分子极少。1/711/124己酰胺+水氨基己酸加成:(分子量800014000)(DP71124)己酰胺+氨基己酸聚己酰胺(短链)2、链的增长:(分子量1800033000)(DP160292)去除水缩聚(主要)、引发、加成聚己酰胺(短链)缩聚聚己酰胺(长链)3、平衡阶段:链交换、缩聚、水解反应,使分子量重新分布;最后链终止(胺或酸作为链的终止剂)去除水4、加压前聚合-减压后聚合工艺流程 (1)聚合新鲜己酰胺经过滤后用泵送入缓冲储槽,聚合用的助剂(消光剂、开环剂、分子量稳定剂、热稳定剂)经调配、混合和过滤后送助剂储槽。在加压聚合
10、阶段,将己酰胺、引发剂、稳定剂用计量泵送进前聚合管进行开环、加成反应,在一定温度下,(上段温度一般为240左右,中段温度为250-260,下段温度为230-240。)己酰胺的水解开环反应和部分加成反应为吸热反应,所需热量由设在聚合管上部的列管换热器通入的气相联苯蒸汽提供。聚合管顶部还装有分馏柱和冷凝器,用来排除参与反应的水和回收带出的低分子物。聚合物在加压聚合管中停留4h 后进入后聚合器,此时聚合物粘度可达1.7 左右,减压聚合阶段主要进行缩聚反应。由于聚合物的最终聚合度与体系中的水含量有关,为了提高分子量必须降低体系中的水含量。因此,在减压聚合管上部装有一成膜器,用气态联苯加热,尽可能地除去
11、体系中的水分。由于缩聚为放热反应。因此,在聚合管中下段用液态联苯吸收热量,并设有一列管换热器使聚合物温度尽快降至缩聚所需温度。控制给定温度与顶部压力(减压操作),聚合物在后聚合反应器停留10h 左右出料,此时聚合物粘度可达2.8-3.6(可按产品要求调节)。 (2)切片 用齿轮泵将熔融PA-6 熔体送入聚带槽,在高压(约1MPa)下,PA-6 熔体被挤压成条状,并快速引入水下切粒机,用脱盐水的冷却后(表面固化)进入刀头,被切成规定大小及形状,进入振动筛,然后进入热水罐中,用泵送至萃取塔的顶部,萃取塔部经过特殊设计,以保证切片的活塞式流动,防止切片在塔中混合。在萃取塔中切片自上而下流动,用90-
12、100的热水以相反方向流动,在萃取塔溢流处得到含有高浓度己酰胺的废水,送到回收工序回收己酰胺。在萃取塔的底部,用螺旋输送器连续不断地将切片排出。用分离器将切片与水分离,水重新回到螺旋输送器。从萃取塔来的切片与水分离后送到干燥器。干燥器部设计确保切片的活塞式流动,在干燥器的底部有一个冷却器,以利于储存切片之前将其降温,还起到回收热量的效果,节省能源。切片从干燥器的底部进入一个输送罐,然后用氮气为动力送去储存罐。储存罐的切片经称重、装袋后被送入仓库码垛系统。 (3)回收 聚合工序中产生的含有己酰胺的萃取废水,含有大量单体己酰胺和环状低聚物,送入本工序除去其中的低聚物,然后送回聚合工序继续参加反应。
13、单体己酰胺回收分为顺流式三效蒸发和间歇蒸馏两个单元。含有己酰胺的废水经过滤,除去杂质后,用泵送入三效蒸发系统。废水先进入第三蒸发器,第三蒸发器用来自第二蒸发器的蒸汽加热。废水从第三蒸发器出来后进入由第二蒸发器,第二蒸发器用来自第一蒸发器的蒸汽加热,废水从第二蒸发器出来后进入用管网蒸汽加热的第一蒸发器,水中己酰胺单体的质量分数在第三蒸发器中从3%-5%提高到6%-8%,在第2 蒸发器提高至10%-15%,在第一蒸发器中提高至50%-60%。I 效、II 效蒸发凝结水在凝结水箱排放;III 效蒸发出的蒸汽由抽真空系统冷凝后由循环水箱排放。III 效蒸发后的浓缩液送储槽供蒸馏用。III 效蒸发凝结水
14、的回收率达到95%,尾气进入真空循环水系统处理,当真空系统专用循环水箱中水的COD 大于3 万mg/L 时,送去萃取回收工段。三效蒸发蒸汽凝结水全部返回萃取回收工段而不外排。在间歇蒸馏单元,利用各组分沸点的不同将水、己酰胺和低聚物分离,回收己酰胺。5、己酰胺聚合工艺流程框图五、尼龙6成本分析1、己酰胺聚合(含切片)装置投资国尼龙6装置规模在2万吨以上产能的都是引进意大利埃尼、依文达的技术,其中依文达技术能够生产出高速纺级别聚酰胺切片,但是对己酰胺原料要求较高,大部分都是从国外进口己酰胺,国只有DSM和东巨能够生产出满足高速纺级别己酰胺。该技术聚合装置单线生产能力在3万吨/年聚酰胺切片,一般10
15、万吨/年己酰胺聚合(含切片)装置都是三条线运行,总投资额大概在5亿元以上。规模在1万吨产能左右的装置大部分采用国专利,单线规模为1万吨/年聚酰胺切片,单线投资在1000万元左右,但是只能生产普通纺丝级别的尼龙6。2、10 万吨/年尼龙6装置(三条线、进口装置)原材料消耗序号名称单位单耗备注1己酰胺t1.0318000元/吨2醋酸kg0.563600元/吨3氢气Nm30.5612000元/吨4TiO2kg3.051800元/吨3、10 万吨/年尼龙6装置(三条线、进口装置)公用工程消耗序号名称单位单耗备注1电kWh42123.5MPaG 蒸汽t03.5MPaG,45033.2MPaG 蒸汽t03
16、.2MPaG,237.441.2MPaG 蒸汽t0.71.2MPaG,187.950.8MPaG 蒸汽t00.8MPaG,170.460.4MPaG 蒸汽t0.990.4MPaG,143.67低压氮气Nm38.80.7MPaG8仪表空气Nm315.360.7MPaG9工厂空气Nm318.040.7MPaG10生活水t0.16常温11脱盐水t1.1612新鲜水t1.76513循环水t88.4入 32,出 4014冷冻水t65.20入 7,出 1215能耗折算Kg标油/产品17016能耗费用元8974、成本测算 10 万吨/年尼龙6装置(三条线、进口装置)成本测算 成本分析原料成本元/吨PA618
17、000动力元/吨PA6897化剂元/吨PA68人工元/吨PA620折旧元/吨PA6357总成本元/吨PA6192825、尼龙6利润测算:2013年1月份尼龙6市场价格在20000元/吨,根据成本测算数据,1吨尼龙6的利润大概在700800元左右。六、尼龙6产品市场分析1中国尼龙6切片进口变化情况在2009年以前中国尼龙6切片进口量快速增加,在2009年10月实施尼龙6切片反倾销措施后,以及国民营企业引进先进的技术和设备,加大了高端切片生产和开发力度,尼龙6切片进口量逐步减少,对外依存度在下降。2中国尼龙6切片供需情况2011年中国尼龙6表观消费量为165万吨,因己酰胺原料供应不足,加上国高品质尼龙6切片短缺(生产高档FDY丝的切片主要自中国地区进口,高端功能性工程塑料切片来自进口),聚合装置开工率仅能维持在60-70%。3尼龙6市场供需分析预测按6%平均年增长率,预计中国2015年尼龙6切片供应当量为214万吨锦纶6切片大部分被用于制作纤维,在国际市场上用于纤维的切片比例约为80%,而在国由于工程塑料切片开发实力非常弱,因此这个比例高达95%以上。今后几年,我国尼龙行业还将保持较快的速度增长,其中帘子线的需求将成为拉动纤维用己酰胺的主要动力;我国非纤用尼龙6也将以较快的速度增长,其中工程塑料用尼龙6的增长最为明显。
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