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1、分析化学考研试题和答案解析一、选择题原子吸收4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C）（A）阴极材料（B）填充气体（C）灯电流（D）阳极材料2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C）（A）要判断某元素是否存在，至少应有2-3条灵敏线出现（B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大（C）分析线中必须包含着最后线（D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：（B）（A）使火焰容易燃烧（B）提高雾化效率（C）增加溶液黏度（D）增加溶液提升量分离与富集1在约6mol/LHCl介

2、质中，用乙醚萃取10.0mgFe3+，已知分配比为99，经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失 （D） A0.001mg B0.01mg C.0.09mg D0.1mg 配位滴定法1已知EDTA的pKa1 pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0, 2.67 , 6.16, 10.26 .在pH=13.0时，含有c mol/LEDTA溶液中，下列叙述中正确的是 （B） A.HY=Y B. c(Y) =Y C.H2Y=Y D.H2Y=HY2已知EDTA的各级离解常数分别为10-0.9 ,10-1.6 , 10-2.0 , 10-2.67 , 10-

3、6.16 , 10-10.26 ,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是 （B） AH3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4-3用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响， 不符合掩蔽剂加入条件的是 （A） AKNX KNY C.KMX KMX4对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数 (B) A KMY B. M9在pH=10.0的氨性溶液中，已知Zn(NH3)=104.7 , Zn(OH)=102.4 , Y(H)=100.5 ,且lgKZnY=

4、16.5, 则在此条件下， lgKZnY= D A8.9 B.11.8 C.14.3 D.11.310在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是（AD） A.当Al3+、Zn2+共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+ B.测定Ca2+ 、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的Fe3+、Al3+ C.使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度 D.Ca2+、 Mg2+共存时，可用NaOH掩蔽Ca2+11用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用 （B） A加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾12用0.020mol/LZn2+溶液滴定0.020mol/L EDTA溶液。已

5、知lgKZnY=16.5, lgZn=1.5,lgY=5.0 ,终点时pZn=8.5 ,则终点误差为 （C） A+0.1% B.-0.1% C.+3% D.-3% 酸碱滴定法1OH-的共扼酸是 （b） a.H+ b.H2O c.H3O+ d.O2- 2标定NaOH浓度常用的基准物质是 （b） a.HCl b.邻苯二钾酸氢钾 c.硼砂 d.硝酸银3某弱酸型指示剂的离解常数(KHIn=1.010-8)，该指示剂的理论变色点pH是值等于 （c） a.6 b.7 c.8 d.9 吸光光度法1指出下列表述中错误的是（c） a.吸收峰随浓度增大面增大，但最大吸收波长不变。b.透射光与吸收光互为补色，黄色和

6、蓝色互为补色光。c.比色法又称为分光光度法。 d.在公式A=lg(I0/I) =bc中，称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏。2下列说法错误的是（b） a.朗伯-比尔定律只适用于单色光。 b.Fe2+ -邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片。 c.紫外区应选择的光源是氢灯。 d. 摩尔吸光系数值越大，说明反应越灵敏。3有色络合物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是（c） a.比色皿的厚度 b.有色络合物的浓度 c.入射光的波长 d.络合物的稳定性4分光光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是（d） a.光强太弱 b.光强太强 c.有色物质对各波长的光的相近 d. 有色物质对各波长的光的值

7、相差较大5. 符合比尔定律的有色溶液，浓度为c时，透射比为T，浓度增大一倍时，透射比的对数为 （D） (A).T/2 (B).2T (C).-(lgT)/2 (D).2lgT 6下列器件属于新型分光光度计检测器的有（B） a.激光光栅 b.光电二极管阵列 c.石英比色池 d.氩离子激光器氧化还原法1在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响) ( C) A.稀H2SO4 B.HCl C. 邻二氮菲 D.NH4F2溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物,从而改变电对的电极电位.对这种变化的规律,下列

8、说法错误的是 (AD) A.若氧化型生成的配合物更稳定,E升高. B. 若还原型生成的配合物更稳定,E升高. C. 若氧化型生成的配合物更稳定,E降低. D. 若还原型生成的配合物更稳定,E降低.3已知： 当用Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定至50%的电位是 （A） A0.68V B. 0.86V C.1.44V D.1.06V4已知： 当用Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定至化学计量点时的电位是 （D） A0.68V B. 0.86V C.1.44V D.1.06V5碘量法中S2O32-与I2反应必须在中性或弱酸性中进行,其原因是 (ACD) A.强酸性溶液中Na2

9、S2O3会分解,而且I-也易被空气中氧所氧化. B.强碱性溶液中I2易挥发. C.强碱性溶液中会吸收CO2引起Na2S2O3分解. D.强碱性溶液中I2与Na2S2O3会发生副反应. 6用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时,KI与 K2Cr2O7反应较慢,为了使反应能进行完全,下列措施不正确的是 (D) A.增加KI的量 B.溶液在暗处放置5分钟 C.使反应在较浓的溶液中进行 D.加热7用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液时,如有棕色沉淀生成并放出O2是由于(D) A.酸度太高 B.酸度太低 C.酸度低且滴定速度太慢 D. 酸度低且滴定速度太快8下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准

10、确配制的有 （A） AK2Cr2O7 B. Na2S2O3 C. I2 D. KMnO4 有效数字及误差1以下是有关系统误差的叙述，正确的是（A） a.对分析结果影响恒定，可以测定其大小。 b.具有正态分布规律。 c.在平行测定中，正负误差出现的几率相等。 d.可用Q检验法判断其是否存在。 2下面有关系统误差的表述中，正确的是（D） a.系统误差是由某种固定的原因造成的。 b.具有单向性。 c.当进行重复测定时会重复出现。 d.其大小正负都不固定。 A. abd B. acd C. bcd D. abc 3.以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是 （C） (1).指示剂变色点化学计量点不一

11、致. (2).滴定管读数最后一位估计不准 (3).称量过程中天平零点稍有变动 (4).天平的砝码未经校准 (A)1，2 (B)3，4 (C)2，3 (D)1，44.下列表述中，最能说明系统误差小的是（B） (A).高精密 (B).与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C).标准偏差大 (D).仔细校正所用砝码和容量仪器等5.以下有关系统误差的论述错误的 (B) (A)系统误差有单向性 (B)系统误差有随机性 (C)系统误差是可测误差 (D)系统误差是由一定原因造成 6.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差0.01ml,若要求测定的相对误差小于0.1% ,消耗滴定液应大于 ( B) （

12、首都师大） (A).10ml (B).20mL (C).30mL (D) .40mL 7欲测定某合金中铝的含量，由五个人分别进行测定，试样称取量均为0.15克，五人报告的结果如下。哪一份报告是合理？ （C） A.2.08% B 2.085% C. 2.1% D. 2.0852%8分析SiO2的质量分数得到两个数据：35.01%,35.42%,按有效数字规则其平均值应表示为（B） A. 35.215% B.35.22% C.35.2% D.35%9下列有关置信区间的描述中，正确的有（A） A.在一定置度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间。 B.真值落在某一可靠区间的几率即为置

13、信区间。 C.其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄。 D.平均值的数值越大，置信区间越宽。10对置信区间的正确理解是（B） A.一定置信度下，以真值为中心包括测定平均值的区间。 B.一定置信度下，以测定平均值为中心包括真值的范围。 C.一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。 D.真值落在某一可靠区间的几率。11下列叙述正确的是（ABC） A.总体平均值可以代替真值。 B.真值是在观测条件下，客观存在的确切数据。 C.少数n次测定的平均值的置信区间是 D.个别测定值误差与平均值的误差，大小是一样的。重量与沉淀1欲用一种试剂分离PbSO4和BaSO4沉淀，其试剂是 （C） A.

14、H2SO4 B.HCl C.HAc D.NaOH 2下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是 （BCD） A沉淀的溶解度一般随溶液温度的增高而增大。 B两种不同沉淀物的Ksp相近，它们的溶解度也相近。 C含氧酸盐沉淀的溶解度常随溶液的pH增大而增大。 D氧化物的溶解度随溶液酸度增大而增大（除两性氢氧化物外）3微溶化合物A2B3在溶液中解离平衡是：A2B3 2A + 3B .今已测得B的浓度为3.010-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积Ksp是 （A） A1.110-13 B.2.410-13 C. 1.0 10-14 D.2.610-11二、填空题原子吸收1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它

15、的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。 2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法 ），（标准加入法 ）。6.原子吸收法测定

16、NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致 ）。分离与富集1用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为 。（设在两相中的分配系数为KD，I2可形成I3-，其形成常数为KI3-，）在 条件下，D=KD。2已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为 ，需萃取2次。3某溶液含Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分

17、配比= 99 。4用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取 6 次？ （2）每次用10ml萃取，需萃取 4 次？已知：分配比D=19.1.5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？ 6含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取 10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的H

18、Cl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为 0.7800 mol/L ,CaCl2的浓度为0.1125 mol/ L. 7痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以 AuCl4- 形式被交换到树脂上去的。 8将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中Fe3+ 以FeCl 4- 形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+ 。配位滴定法1EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中 Y 4能与金属离子形成配合物。2用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是 直接滴定 。3在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配

19、位的Ni2+、 Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受 金属离子的浓度和氨的辅助配位 效应的影响。 4为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为 大于4.0 ，以 Zn标准溶液 为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH 为 1 ，以 二甲酚橙 为指示剂，用 Bi 3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。5某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl缓冲溶液中， lgY(H)=0.45, lgY(Ca)=4.40, lgCd(NH3)=3.40,而lgKCdY=16.46, 故lgKCdY/ = 8

20、.66 。6某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中， lgY(H)=0.45, lgY(Ca)=4.7, lgZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5, 故lgKZnY = 9.3 。 7某溶液中含M和N离子，且KMY KNY，则lgKMY 随溶液pH 增加而相应变化的趋势 增大 ，原因为： N不干扰; pH增大EDTA的酸效应减小 8铜氨络合物的lg1lg4分别为4.3,8.0,11.0,13.3,若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的的浓度为Cu(NH3)32+浓度的10倍，则溶液中NH3应为 0.050 mol/L 9含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5

21、5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 缓冲溶剂控制pH值 ；加入NH4F的作用是为了 掩蔽 Al3+ 酸碱滴定法1对于二元弱酸H2A,其Ka1 Kb2 = Kw2 0.25mol/L盐酸吡啶(C5H5NH+Cl-)溶液的 pH=2.92 。已知Kb(C5H5N)=1.710-9 3根据酸碱质子理论，HPO42-的共扼酸是 H2PO4-对一元弱酸HA，当pH=pKa时；分布分数HA= 0.5 。4某酸H2A的水溶液中，若H2A为0.28,那么 0.12 。 5已知某一元弱酸HA的pKa=4.74,则由0.050mol/L的HA和0.050mol/

22、L的NaA组成的缓冲溶液的缓冲指数为 0.058 。6常用标定HCl溶液浓度的基准物质有 硼砂 。 和 Na2CO3 ；常用标定NaOH浓度的基准物质有 草酸 和 邻苯二甲酸氢钾 。 7进行标定时，需称量各基准物质 a.碳酸钠 g用来标定0.5mol/LHCl , M（Na2CO3） = 106.0 b. 重铬酸钾 g用来标定0.1mol/LNa2S2O3 , M(K2Cr2O7)=294.2 c.碳酸钙 g用来标定0.05mol/LEDTA , M(CaCO3) =100.0 8可以选用 Na2CO3 和 硼砂 作为基准物质标定HCl溶液的浓度；若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标

23、定结果表明的影响如何？ 偏高 。9滴定管读数常有0.01ml的误差，若要求相对误差不大于0.1% ,为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于 20ml 。 10实验中使用50ml滴定管，其读数误差为0.01ml，若要求测定结果的相对误差0.1% ,则滴定剂的体积应控制在 不小于20 ml； 在实际工作中一般可通过 改变被滴物的量 或 改变滴定剂的浓度 来达到此要求。 11以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期NaOH溶液浓度时，用酚酞作指示剂，若NaOH溶液吸收了空气中的CO2，将造成 负 误差。 12用一定浓度的确NaOH滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的 浓度 和 K a 有关

24、。13有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为 Na3PO4 ；当V1 V2时，组成为 Na3PO4+Na2HPO4 。 14.若用0.2008mol/LHCl溶液测定NaOH溶液，其滴定度 0.01127g/ml （M (NaOH)=56.11g/mol）15.在1.000103ml 0.2500mol/LHCl溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的HCl标准溶液对CaCO3的滴定度T=0.01001g/ml ？已知数M（CaCO3）=100.09g/mol答案： 250ml 。吸光光度法1吸光光度分析中对

25、朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为 1.非单色光引起的 ; 2.介质不均匀引起的 ; 3.溶液本身的化学反应引起的 。 2在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向 浓度轴 弯曲，将导致测定结果 偏低 ；如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引起的偏离，标准曲线会向 吸光度轴 弯曲，将导致测定结果 偏高 。3分光光度法中，可见光的光源采用 6-12V钨丝灯 ，紫外光的光源采用 氢灯或 氚灯 。分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器4用示差法测定一较浓的试样。采用的标样c1在普通光度法中测得的透射比为20%。以c1作为参比采用示差法测

26、定，测得某试样的透射比为60%。相当于标尺放大了5倍，试样在普通光度法中透射比为 12% 。5用普通分光光度法测得标液的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为 60% 。6分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的 加和 性。 氧化还原法1 由于一种氧化还原反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的现象称为 诱导作用 2影响氧化还原电对条件电位的因素有 离子强度 、 沉淀反应 、 配位反应 、 酸度 。 3某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样1.000g,为使滴定管读数恰好为w(Cu),则Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成 0.157

27、4 mol/L . (Ar(Cu)=63.55)4配制KMnO4标准溶液时须把KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天),目的是 与水中还原性物质反应完全；分解完全 。5Fe2+能加速KMnO4氧化Cl-的反应，这是一种 诱导 反应；Mn2+能加速KMnO4氧化C2O42-的反应，这是一种 自身催化 反应。 （武大）6在H2SO4介质中，基准物Na2C2O4 0.2010g用于标定 KMnO4溶液的浓度，终点时消耗其体积30.00ml。则标定反应的离子方程式为2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O ；C(KMnO4)= 0.02000 mo

28、l/L. * 温度: 7585。温度高于90，会使草酸发生分解。* 酸度: 酸度控制在0.51mol/L。过低MnO2沉淀，过高草酸分解。* 滴定速度: 开始滴定时的速度不宜太快。* 催化剂: 滴定前加入几滴MnSO4。 有效数字及误差1评价定量分析结果的优劣,应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。 2pH=3.05的有效数字的是 2 位，0.00840的有效数字是 3 位。 3pNa+=7.10 的有效数字位数是 2 。4按有效数字的运算规则计算下列结果135.62+0.33+21.2163 = 157.17 。58.69+812.01+141.0079+414.0067+415.9994 = 288.91 。 5以酸碱滴定法测得土壤中SiO2的质量分数为：28.62% ,28.59% ,28.51%, 28.48%,28.63%。求平均值为 ；标准偏差为 ；当置信度为95%时平均值的置信区间（已知n=6，p=95%时,t=2.57）为 。 6用某种方法测定一纯化合物中组分A的质量分数，共9次，求得组分A的平均值=60.68%,标准偏差s=0.042%。已知=60.66%, t0.05,8=2.31。求：平均值的置信区间为 (60.6