1、第五章 氧化还原滴定法习题及解答分析第五章 氧化还原滴定法习题及解答一、名词解释1.氧化还原滴定:2.电极电位:3.标准电位:4. 条件电极电位:5.诱导反应:6 自身指示剂:7.显色指示剂:8.高锰酸钾法:9.。重铬酸钾法:10.碘量法:二、填空题1(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_。(2) MnO4 -滴定C2O42-时,红色的消失由慢到快_。(3)Ag+存在时,Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_。A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000
2、mol/L的Fe2+溶液,平衡时,体系的电位分别为_及_。(; )3、配制I2标准溶液时,必须加入KI,其目的是_;以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时,溶液应控制在pH为_左右。4、称取K2Cr2O7基准物质时,有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现,则配得的标准溶液真实浓度将偏_;用此溶液测定试样中Fe的含量时,将引起_误差(填正或负),用它标定Na2S2O3溶液,则所得浓度将会偏_;以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时,将引起_误差(正或负)。5、已知在1mol/LHCl介质中,则下列滴定反应:2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+平衡常数为_;化学计量点电位为_;反应进行
3、的完全程度c(Fe2+)c(Fe3+)为_。6、已知在1mol/LHCl介质中;,则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_;化学计量点电位为_;滴定至100.1%时的平衡电位为_;计量点前后电位改变不对称是由于_。7、氧化还原滴定,在化学计量点附近的电位突约的长短与_两电对的_有关。它们相差越_,电位突约越_。8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的_,它们具有_性质,它们的_和_型具有不同的_。9、直接碘量法是利用_作标准滴定溶液来直接滴定一些_物质的方法,反应只能在_性或_性溶液中进行。10、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是_、_、_。11、KMnO4是一种强_
4、剂,在酸性溶液中KMnO4与还原剂作用时可以获得_个电子而被_成_。反应中常用_来酸化。12、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的_、_和_。13、标定硫代硫酸钠一般可以选择为_基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为_基准物。14、氧化还原滴定中,采用的指示剂有_、_和_。15、氧化还原反应是基于_转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行,需要一定时间才能完成,因此,氧化还原滴定是,需注意_速度于_速度相适应。16、影响氧化还原反应速度的因素有_、_、_、_。17、在氧化还原滴定前,经常要把待测组分处理成一定的价态,这一步骤称为_。18、高锰酸钾在强酸介质中被还原为_,在微酸,中性或弱碱性介质中还
5、原为_,强碱性介质中还原为_。 三、单项选择题1、碘量法滴定的酸度条件为( )A、弱酸 B、强酸 C、弱碱 D、强碱2、在酸性介质中,用KMnO4标准溶液滴定草酸盐溶液,滴定应该是( )A、将草酸盐溶液煮沸后,冷却至85再进行 B、在室温下进行C、将草酸盐溶液煮沸后立即进行 D、将草酸盐溶液加热至7585时进行3、以K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液时,滴定前加水稀释时是为了( )A、便于滴定操作 B、保持溶液的弱酸性 C、防止淀粉凝聚 D、防止碘挥发4、在间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 ( )A、 滴定开始时 B、滴定近终点时 C、滴入标准溶液近50%时 D、滴入标准溶液至50
6、%后5、在酸性条件下,KMnO4与S2-反应,正确的离子方程式是( )A、MnO4+S2-+4H+=MnO2+S+2H2OB、2MnO4+5S2-+16H+=2Mn2+5S+8H2OC、MnO4+S2-+4H+=Mn2+SO2+2H2O D、2MnO4+S2-+4H+=2MnO4+SO2+2H2O6、用基准物Na2C2O4标定配制好的KMnO4溶液,其终点颜色是( )A、蓝色 B、亮绿色 C、紫色变为纯蓝色 D、粉红色 7、用Na2C2O4标定高锰酸钾时,刚开始时褪色较慢,但之后褪色变快的原因( )A、 温度过低 B 、反应进行后,温度升高 C、 Mn2+催化作用 D 、高锰酸钾浓度变小8、间
7、接碘量法若在碱性介质下进行,由于( )歧化反应,将影响测定结果。A、S2O32- B、I- C、I2 D、S4O62-9、已知EoCl2/Cl-=2.85V Eol2/I-=1.36V EoBr2/Br-=1.08V则还原能力次序为( )A、Br-Cl-F- B、F-Br-Cl- C、Cl-F-BR- D、Br-CL-8C、 适当加热增加I2的溶解度,减少挥发 D、 加入过量KI6、以下关于氧化还原滴定中的指示剂的叙述正确的是( )A、能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色的试剂称氧化还原指示剂B、专属指示剂本身可以发生颜色的变化,它随溶液电位的不同而改变颜色C、以K2Cr2O7滴定Fe2+,采用二苯
8、胺磺酸钠为指示剂,滴定终点是紫红色褪去D、在高锰酸钾法中一般无须外加指示剂E、邻二氮菲-亚铁盐指示剂的还原形是红色,氧化形是浅蓝色7、重铬酸钾法与高锰酸钾法相比,其优点有( )A、 应用范围广B、K2Cr2O7溶液稳定C、K2Cr2O7无公害D、K2Cr2O7易于提纯E、在稀盐酸溶液中,不受Cl- 影响8、配制Na2S2O3标准溶液时,应用新煮沸的冷却蒸馏水并加入少量的Na2CO3,其目的是( )A、防止Na2S2O3氧化 B、增加Na2S2O3溶解度 C、驱除CO2 D、易于过滤 E、杀死微生物 9、硫代硫酸钠的标准溶液不是采用直接法配制法而是采用标定法,是因为( )A、无水硫代硫酸钠摩尔重
9、量小B、结晶硫代硫酸钠含有少量杂质,在空气易风化和潮解C、结晶的硫代硫酸钠含有结晶水,不稳定D、其水溶液不稳定,容易分解五、判断题1、 由于KMnO4性质稳定,可作基准物直接配制成标准溶液。2、 由于 K2Cr2O7容易提纯,干燥后可作为基准物直接配制标准液,不必标定。3、 间接碘量法要求在暗处静置,是为防止I-被氧化。4、提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度,因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时,必须加热至沸腾才能保证正常滴定。5、间接碘量法加入KI一定要过量,淀粉指示剂要在接近终点时加入。6、使用直接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在近终点时加入;使用间接碘量法滴定时,淀粉指示剂
10、应在滴定开始时加入。7、配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物,促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。8、碘法测铜,加入KI起三作用:还原剂,沉淀剂和配位剂。9、配制KMnO4标准溶液时,需要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天,配好的KMnO4溶液要用滤纸过滤后才能保存。10、配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护,如果没有棕色瓶应放在避光处保存。11、在滴定时,KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。12、用Na2C2O4标定KMnO4,需加热到7080,在HCl介质中进行。13、标定KMnO4溶液时,第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢
11、,而以后红色褪去越来越快。14、用高锰酸钾法测定H2O2时,需通过加热来加速反应。15、配制I2溶液时要滴加KI。16、配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。17、用 K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时,要加入过量的KI和HCl溶液,放置一定时间后才能加水稀释,在滴定前还要加水稀释。18、标定I2溶液时,既可以用Na2S2O3滴定I2溶液,也可以用I2滴定Na2S2O3溶液,且都采用淀粉指示剂。这两种情况下加入淀粉指示剂的时间是相同的。19、影响化学反应平衡常数数值的因素是反应物的浓度、温度、催化剂、反应产物的浓度等。20、以淀粉为指示剂滴定时,直接碘量法的终点是从
12、蓝色变为无色,间接碘量法是由无色变为蓝色。21、 KMnO4标准溶液贮存在白色试剂瓶中。22、KMnO4发所使用的强酸通常是H2SO4。23、KMnO4可在室温条件下滴定草酸。24、 ,因此Cu2+离子不能氧化I-离子。25、氧化还原滴定曲线是溶液的E值和离子浓度的关系曲线。26、Na2S2O3标准滴定溶液是用 K2Cr2O7直接标定的。27、用基准试剂草酸钠标定KMnO4溶液时,需将溶液加热至7585进行滴定。若超过此温度,会使测定结果偏低。28、用间接碘量法测定胆矾含量时,可在中性或弱酸性溶液中用Na2S2O3标准溶液滴定反应生成的I2。29、溶液酸度越高,KMnO4氧化能力越强,与Na2
13、C2O4反应越完全,所以用Na2C2O4标定KMnO4时,溶液酸度越高越好。30、 K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行,又能在盐酸介质中进行。31、由于KMnO4具有很强的氧化性,所以KMnO4法只能用于测定还原性物质。32、碘量法或其他生成挥发性物质的定量分析都要使用碘量瓶。33、用高锰酸钾法进行氧化还原滴定时,一般不需另加指示剂。34、重铬酸钾可作基准物直接配成标准溶液。35、KMnO4能与具有还原性的阴离子反应,如KMnO4和H2O2反应能产生氧气。36、碘量瓶主要用于碘量法或其它生成挥发性物质的定量分析。37、 K2Cr2O7是比KMnO4更强的一种氧化剂,它可以在
14、HCl介质中进行滴定。六、简答题1、应用于氧化还原滴定的反应,应具备什么主要条件?2、何谓条件电极电位?它与标准电极电位的关系是什么?为什么要引入条件电极电位的概念?3、如何判断一个氧化还原反应能否进行完全?4、影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些?可采取哪些措施加速反应的完成?5、氧化还原滴定过程中电极电位的突跃范围如何估计?化学计量点的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系?6、氧化还原滴定中,可用哪些方法检测终点?氧化还原指示剂的变色原理和选择原则与酸碱指示剂有何异同?7、在氧化还原滴定之前,为什么要进行预处理?预处理对所用的氧化剂或还原剂有哪些要求?8、氧化还原滴定法的特点?9、影
15、响条件电极电位的因素?10、简述氧化还原指示剂的变色原理。11、在氧化还原预处理时,为除去剩余的KMnO4、 (NH4)2S2O8、SnCl2等预氧化还原剂,常采用什么方法?12、用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+时,为什么要加入H3PO4?13、在直接碘量法和间接碘量法中,淀粉指示液的加入时间和终点颜色变化有何不同?14、草酸钠标定高锰酸钾溶液时应注意哪些滴定条件?15、常用的氧化还原滴定法有哪些?各种方法的原理及特点是什么? 七、计算题1、在100mL溶液中:(1)含有1.1580g的KMnO4;(2)含有0.4900g的K2Cr2O7。问在酸性条件下作氧化剂时,KMnO4或K2Cr2O
16、7的浓度分别是多少?2、在钙盐溶液中,将钙沉淀为CaC2O4H2O,经过滤、洗涤后,溶于稀硫酸中,用0.004000mol/L的KMnO4溶液滴定生成的H2C2O4。计算KMnO4溶液对CaO、CaCO3的滴定度。3、称取含有MnO2的试样1.000g,在酸性溶液中加入Na2C2O4固体0.4020g,过量的Na2C2O4用0.02000mol/L的KMnO4标准溶液滴定,达到终点时消耗20.00mL,计算试样中MnO2的质量分数。4、称取铁矿石试样0.2000g,用0.008400mol/L的K2Cr2O7标准溶液滴定,到达终点时消耗K2Cr2O7标准溶液26.78mL,计算Fe2O3的质量
17、分数。5、称取KIO3固体0.3567g溶于水并稀释至100mL,移取所得溶液25.00mL,加入H2SO4和KI溶液,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,至终点时消耗Na2S2O3溶液24.98mL,求Na2S2O3溶液的浓度。6、分析铜矿试样0.6000g,滴定时用去Na2S2O3溶液20.00mL,已知1mLNa2S2O3溶液相当于0.004175g的KBrO3。计算试样中铜的质量分数。7、为了检查试剂FeCl3 6H2O的质量,称取该试样0.5000g溶于水,加HCl溶液3mL和KI2g,析出的I2用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定到终点时用去18.1
18、7mL。问该试剂属于哪一级?(国家规定二级品含量不小于99.0%,三级品含量不小于98.0%)。8、用0.02500mol/L的I2标准溶液20.00mL恰好能滴定0.1000g辉锑矿中的锑。计算锑矿中的Sb2S3的质量分数。9、某水溶液中只含有HCl和H2CrO4。吸取25.00mL试液,用0.2000mol/L的NaOH溶液滴定到百里酚酞终点时消耗40.00mL的NaOH。另取25.00mL试样,加入过量的KI和酸使析出I2,用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点消耗40.00mL。计算在25.00mL试液中含HCl和H2CrO4各多少g? HCl和H2CrO4的浓度各
19、为多少?10、称取油状N2H4试样1.4286g,溶于水中并稀释到1L,移取该试液50.00mL用I2标准溶液滴定至终点,消耗I2溶液42.41mL。I2溶液用0.4123g的As2O3基准物标定,用去40.28mL的I2溶液,计算联氨的质量分数。11、称取含有PbO和PbO2试样0.6170g,溶解时用10.00mL的0.1250mol/L的H2C2O4处理,使PbO2还原成Pb2+,再用氨中和,则所有的Pb2+都形成PbC2O4沉淀。(1)滤液和洗涤液酸化后,过量的H2C2O4用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定,消耗5.00mL;(2)将PbC2O4沉淀溶于酸后用0.02000
20、mol/L的KMnO4溶液滴定到终点,消耗15.00mL。计算PbO和PbO2的质量分数。12、称取含有苯酚的试样0.2500g,溶解后加入0.05000mol/L得KBrO3溶液(其中含有过量的KBr)12.50mL,经酸化放置,反应完全后加入KI,用0.05003mol/L得Na2S2O3标准溶液14.96mL滴定析出的I2。计算试样中苯酚的质量分数。13、称取含有丙酮的试样0.1000g,放入盛有NaOH溶液的碘量瓶中振荡,精确加入50.00mL的0.05000mol/L的I2标准溶液,放置后并调节溶液成微酸性,立即用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定到终点,消耗10.00m
21、L。计算试样中丙酮的质量分数。14、已知Fe3+e=Fe2+ ,当Fe3+/Fe2+之比为(1)10-2(2)10-1 (3)1 (4)10 (5)100时,计算 电极电位。15、计算银电极在0.0100mol/L NaCl溶液中电极电位,一直电极反应Ag+Cl-=AgCl , KspAgCl=1.810-10。16、用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4 H2C2O42H2O;同样质量的KHC2O4H2C2O42H2O恰能被KMnO4毫升数一半的0.2000mol/L所中和计算C(1/5KMnO4)?17、0.1500g铁矿石样品处理后,KMnO4法测其含量,若消耗C(1/5KMnO4)0.5000mol/L溶液15.03ml计算铁矿石中铁含量,以氧化亚铁表示。M(FeO)=71.85g/mol 18、溴量法与碘量法测化工厂排污口废水酚含量,取样量K,分析时移取稀释10.0倍的试样25.00mL,加入含KBr的C(1/6KBrO3)0.02mol/L的KBrO325.00mL,酸化放置,反应完全后加入KI,析出的碘用C(Na2S2O3)0.02000mol/L溶液滴定,消耗10.00mL,
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