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1、实验试题库参考答案实验二美沙拉嗪的制备1.如何控制硝化反应条件？硝基还可以采用哪些还原方法？并加以比较。温度的控制、搅拌速度的控制、混酸滴加的速度方法：催化氢化法、水合肼还原、氢化铝锂还原催化氢化：干净、方便、成本高；水合肼还原：产率高、后处理方便、还原反应较为剧烈、水合肼碱性较强；氢化铝锂还原：还原能力强、易爆炸，不安全2.硝化反应时产生的气体是什么？是否有毒？除了使用排风系统外，还有什么方法能除去？NO NO等氮氧化物 有毒溶液吸收法；氧化吸收法；利用活性炭、分子筛或硅胶吸附3.硝基还原反应时，除了用铁作还原剂外还能用什么试剂作为还原剂？氢气、水合肼、氢化铝锂、锡4.保险粉和亚硫酸氢钠的作

2、用分别是什么？防氧化5.保险粉又称连二亚硫酸钠，使用它时需要注意什么？由于保险粉易燃、易爆，与水分解，与空气氧化分解，在使用过程中需要防止明火，无水 操作，少于空气接触。6.此反应中活性炭起什么作用？脱色实验三对氨基苯甲酸乙酯（苯佐卡因）的制备1.写出制备苯佐卡因的实验原理。2.3.在反应过程中高锰酸钾为什么要分批加入？避免氧化剂浓度过高，破坏产物，并且使反应在比较温和的条件下进行，提高反应 收率。4.如何选择重结晶时的溶剂？（1 ）所选溶剂不与被提纯物质起化学反应（2）在较高温度时能溶解大量的被提纯物质；而在室温或更低温度时，只能溶解很少量的该种物质。使被提纯物质热易溶，冷难溶。（3） 对杂

3、质的溶解非常大或者非常小（前一种情况是使杂质留在母液中不随被提纯物晶体一同析出；后一种情况是使杂质在热过滤时被滤去）（4） 容易挥发（溶剂的沸点较低），易与结晶分离除去（5） 能给出较好的晶体（6 ）无毒或毒性很小，便于操作（7 ）价廉易得，回收率高（8）适当时候可以选用混合溶剂5.在第二步中为何加入稀硫酸酸化后就会析出固体？因为之前反应后形成的是对乙酰氨基苯甲酸钠，水溶性较好，但是加入稀硫酸酸化后，变成了对乙酰氨基苯甲酸，水溶性较差，从而使其析出得到需要的中间体产物。6.在每步中为何要趁热抽滤？在温度较高时，物质在溶剂中的溶解度较大，趁热过滤防止产物析出，影响其纯 度和产量。7.通过苯佐卡因

4、的合成实验，请写出氨基的保护和脱保护方法（至少举一例）。烷氧羰基类氨基保护基（叔丁氧羰基）才 NH2 旳创 ” 了 NHBocHCI/EtOAc 组7S%烷氧羰基类氨基保护基的脱去（叔丁氧羰基）：一般在酸性条件下如合。RNH?.HCI8.用高锰酸钾对对乙酰氨基甲苯进行氧化时，加入无水硫酸镁的作用？无水硫酸镁与水作用，产生氢离子，使溶液呈酸性，增强高锰酸钾的氧化作用, 并且维持PH值的稳定性。9.第三步加浓硫酸的作用？作为酯化反应的催化剂，使酯化反应顺利进行。10.第一步反应完毕后，为何要加水温热？加水温热主要是分解残余的酸酐，在温度较高的条件下，使其分解完全。11.写出对硝基苯甲酸酯化反应的机

5、理。12.写出对硝基苯甲酸乙酯还原成对氨基苯甲酸乙酯的还原试剂。Sn/HCI Fe/Z n+HCI Pb/C13.对乙酰氨基甲苯进行脱保护，应在什么条件下进行 ？KOH/MeOH 或者 HBr/HOAc14.简述采用该方法制备苯佐卡因的优缺点 ？优点：安全性好，反应操作较为简单，原料易得，适合学生开展实验。缺点：以该方法制得的产品，收率较低，颜色较深，实验时间最长，在过滤二氧化锰 固体的时候时间拖得比较久，而且二氧化锰固体的处理比较复杂。15.如果作为设计性实验，还有什么方法合成苯佐卡因，请举例。(1)以对硝基甲苯为原料，经氧化、还原、酯化得产品(2)以对硝基甲苯为原料，经氧化、酯化、还原得产

6、品(3)NO2NO 216.下面的反应完成后，如果溶液依然是紫红色，该如何处理?可以加适量乙醇进行氧化脱色17.在下面的反应中，反应完成后加入碳酸钠的作用是什么，为什么用碳酸钠而不用氢氧化钠？加入碳酸钠使得其和反应生成的醋酸反应，从而使得反应平衡右移，从而提高酯的产率。而氢氧化钠的碱性太强，会使生成的酯发生水解，从而使产率降低。实验四止咳酮的制备1.为何最好用新制的甲醇钠进行反应？甲醇钠放置过久容易和空气中的二氧化碳发生反应，使碳酸钠析出，使甲醇钠碱性降低。2.第一步制备甲醇钠要绝对干燥，为什么？因为制备甲醇钠是采用钠和甲醇反应制备，而金属钠极易与水反应，所以需要绝对干燥。3.实验过程中，称取

7、金属钠时要注意什么？1.远离火种2.空气干燥3.称取迅速，防止其过多地和空气中的水分反应。 4.需将钠事先剪碎。5.剩余钠需放回煤油中。4.写出制备止咳酮的原理。5.6.简述4-苯基-2- 丁酮与焦亚硫酸钠的加成反应的简单机理Na3SjO5 十 HgQ ， 2NsHSO37.简单画出蒸馏装置。8.制备甲醇钠还有什么方法？氢氧化钠和甲醇反应制备甲醇钠9.重结晶时要注意什么？（1）溶剂量的多少，一般可比需要量多加 20%左右的溶剂。（2）实际操作温度，否则会因实际操作时，被提纯物晶体大量析出。（ 3 ）为了避免溶剂挥发及可燃性溶剂着火或有毒溶剂中毒，应在锥形瓶上装置回流冷凝管，添加溶剂可从冷凝管的

8、上端加入。（4）若溶液中含有色杂质，则应加活性炭脱色，应特别注意活性炭的使用。（ 5）趁热过滤时，若为易燃溶剂，则应防止着火或防止溶剂挥发。10.制备得到的亚硫酸氢钠加成物若不透明对后面的反应有何影响？杂质较多，影响收率。实验七模拟放大绿色合成六氢香豆素1.放大反应有哪些方法？生产中常用的方法有哪些？为什么常用？经验放大法，相似放大法，数学模拟放大法。生产中常用的是经验放大法。相似放大法只有在某些特定的情况下才能应用，而数学模拟放大法取决于数学模型的可靠性，而经验放大法在缺乏基础数据的前提下，能够简便地估算出所需的反应器容积。2.观察反应过程中溶液变化过程，并解释这个过程。反应液最初为乳白色透

9、明液体，随着反应的进行，溶液中黄色球状固体物质逐渐 增多，溶液颜色也逐渐变为淡黄色液体。随着反应的进行，中间产物逐渐生成，所以 颜色发生变化，随着中间产物逐渐转变为产物后，颜色又发生变化。3.收集其他组同学的实验结果，结合自己的观察简单讨论“模拟放大”的现实意义。 验证和完善实验室工艺所确定的反应条件； 确定工业化生产所需设备结构、 材质、 安装以及车间布局；可得到先进合理的生产工艺，而且获得较为确切的消耗定额， 为物料衡算、能量衡算、设备设计以及生产管理提供必要的数据。4.模拟放大实验中用什么作催化剂？催化剂在此反应中所起的作用是什么？TEBA相转移催化剂。1.能将所需要的离子从水相或固相转

10、移到有机相 2.对反应起到活化作用，能够活化反应物质或者降低反应物穿越界面的能耗。5.模拟放大实验中用什么作溶剂，写出有机反应中该溶剂的三个优点？ 水。价廉易得，环境友好，无毒无害，易于分离，污染少。6.模拟放大实验中反应温度最好不要超过 60度, 为什么？ 反应温度高于这个温度使得反应收率降低。7.写出水溶剂反应的优缺点。 优点：分离简单、产率高、选择性好、同时污染少、无毒性、廉价； 缺点：适用范围小，且不适用于温度较高的反应。8.红外光谱压片时应注意什么？研磨的颗粒尽可能地细；压出来的片尽可能地光洁透明；样品需要干燥后再与 KBr 混合，且混合时要按一个方向混合；实验十夕卜消旋a -苯乙胺

11、的制备及拆分1.采用鲁卡特反应合成 （土）- a -苯乙胺为什么只能获得其外消旋体？欲获得 （+）或（-）- 苯乙胺，如何拆分？因为在该反应中，第一步反应由氨进攻苯乙酮的羰基碳原子过程中，氮原 子的进攻方向是随机的，因 而产生的产物为卜消旋体。欲 获（ +）或 者（ -） - 苯乙胺，可采用播种结晶法，色谱拆分法，化学拆分法等，而a苯乙胺因为 具有氨基， 可以通过化学拆分法生成非对映异构体以拆分。 拆分剂可用光学纯的酒石酸 等2.本实验为什么要比较严格地控制反应温度？若温度过高， 则可能导致部分甲酸铵分解， 并且在冷凝 管上重 新结合冷凝， 因而温度不可超过 185 度。 而且温度过高容易导致

12、后面有毒的苯乙胺挥发， 减少产品损失。3.苯乙酮与甲酸铵反应后，用水洗涤的目的是什么？洗去过量的甲酸铵， 除杂， 避免无机盐残留影响产品质量。4.写出鲁卡特（ Leuckart R ）反应制备 a -苯乙胺的原理。5.反应过程为:)C刃卡 NH )COH -芒心 )c=NH -呼-/C=NHnNH.宀*厂+ I(y X?NH2 H-NH. + CO；5.除了鲁卡特反应外，还可以用什么方法制备伯胺？(1)胺的烷基化反应(即卤代烷的取代)(2)腈、酰胺、肟、腙的还原(3)醛酮的还原(4)Gabriel伯胺合成法(5)酰胺的Hofmann降解6.若拆分得到的(-)-a -苯乙胺(含少量(+)- a

13、-苯乙胺)的比旋光度为-32.2。，已 知纯(-)-a-苯乙胺的比旋光度为a D22=- 40.3。，计算(-)-a -苯乙胺的含量。89.95%7.采取哪些措施可以控制在蒸馏过程中苯乙胺的损失。(1)控制反应温度，避免过高：(2)保证良好的搅拌，以避免反应液局部过热；(3)使用冷凝管(4)从蒸馏瓶中回收苯乙胺放回反应瓶中。8.解释在加入HCI后蒸馏苯时冷凝管中出现的白色固体可能的成份 。氯化铵9.用Fischer投影式写出外消旋 a -苯乙胺R-构型和S-构型对映体的立体结构？10.夕卜消旋a -苯乙胺的旋光度是多少？ ( 0度)11.外消旋a -苯乙胺的拆分实验中拆分试剂是什么？最终得到的

14、棱柱状晶体是什么？拆分试剂：L-(+)-酒石酸。棱柱状晶体：(-)-a -苯乙胺-(+)-酒石酸实验一 高速逆流色谱分离元胡中的生物碱类化合物1.观测色谱柱管路的绕向以及色谱柱的旋转方向，推断分离进行时固定相应位于色谱柱 的进口，还是出口位置？出口位置2.思考如采用下相溶剂作为固定相时，操作应作何改动 ？3.逆流色谱中分配系数为什么在 0.2-5之间比较合适，若太大或太小对分离有什么影响?能够得到最满意的分离效果 分配系数太大则表示样品在固定相中溶解度较大，分离时间长，分很宽，溶剂消耗量大； 分配系数太小则样品很快随流动相流出，分离度下降4.选择用于高速逆流色谱仪的溶剂系统时，应注意哪几方面？

15、 分离组分在两相中要有合适的分配系数；两相溶剂的初步筛选（选一个能使样品全部溶解 的溶剂，然后调整溶剂比例，以提高分离度）5.如果管路中留有气泡，会有什么影响？造成柱压不稳定，影响实验结果6.简单描述高速逆流色谱的分离原理以及分配系数 K的定义。固定相与流动相在色谱柱中逆向流动，其分离过程可简单描述成一个个连续萃取的过程K=G/Cm, CS是溶质在固定相中的浓度， Cn是溶质在流动相中的浓度， K是溶质在两相中分配平衡性质的度量7.高速逆流色谱与液相色谱相比具有哪些独特的优点？ 不适用固体吸附材料作为固定相，避免了不可逆的吸附以及材料与被分离物质之间的化学 作用；对于样品的纯度较低，也无需高纯

16、度的色谱溶剂；系统压力低，没有高压元件；设 备简单，维修方便，操作简单8.高速逆流色谱的研究中最重要的是溶剂体系的选择，溶剂体系选择应遵循哪几个原则？ 同问题 49.高速逆流色谱与一般液相色谱相比的特点是什么？ 同问题 710.什么是固定相的保留值？对分离实验有什么影响？溶质在色谱柱或色谱体系中保留行为的度量，反映溶质与色谱固定相作用力和大小，与两 者分子结构有关载气的流速、柱温、载气及固定液的纯度、载体的吸附性、进样量、死时间实验二十二 高效液相色谱法测定异烟肼的含量1.由于操作不当，系统中混入了气泡，则对测定结果有何影响？如何排除这些气泡？ 由于气泡的存在，会造成色谱图上出现尖锐的噪声峰，

17、严重时会造成分析灵敏度下降；气 泡变大进入流路或色谱柱时会使流动相的流速变慢或不稳定，使基线起伏。 吹氦脱气法、加热回流法、抽真空脱气法、超声波脱气法、在线真空脱气法2.更换溶剂时，直接将一种互不相溶的溶剂替换前一种溶剂时，对色谱行为有何影响？如 何消除这些影响？可能堵堵住柱子找与两者都能互溶的溶剂过渡一下3.测定异烟肼时，选择流动相的原则。（1）溶剂要与使用的检测器匹配对 UVVis ；（2）选用的溶剂粘度较低、沸点适中； （3）尽量不使用高毒性的溶剂； （ 4）溶剂对异烟肼有足够的溶解力4.流动相如果含有酸或碱，对色谱柱有何影响？如何保护色谱柱？色谱柱中固定相有 pH使用范围，若流动相中酸

18、碱 pH值超过其范围，可能会腐蚀色谱柱； 流动相中酸碱有时会反应生成盐，堵住色谱柱 使用保护柱；柱子洗完后，立刻冲洗；样品前处理 - 过滤，固态萃取；尽可能每一种分析方 法使用一种专门柱5.流动相使用前必须用 0.45 微米的膜过滤，为什么？ 滤去杂质微粒，防止其堵住色谱柱6.如果待测定的样品，紫外不吸收，怎么办？ 可将样品中的一些基团进行修饰，使之能够紫外吸收7.高效液相色谱仪有那些基本部件组成？储液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪8.如何计算 RSD？相对标准偏差（RSD =标准偏差（SD /计算结果的算术平均值（X）x 100%9.简述外标法定量和内标法定量的优缺点。 外标要求仪器重复性很严格，适于大量的分析样品，需要定期进行曲线校正。此法的特点 是操作简单，计算方便，不需测量校正因子，适于自动分析但的重现性和操作条件的稳定 性必须保证，否则，会影响实验结果。内标法要求挺严格的，对于内标物的选择要有一定的原则，适于分析样品量较少的情况； 不要求样品里的所有组分都出峰，只要内标物和所关注的组分出峰并分离好就可以了；定 量准确，对进样量和操作条件的控制不很严格，但必须准确称量式样和内标物，否则会影 响实验结果。10.用作流动相的水有何要求？需要用超纯水，水中不能长菌