石墨烯材料热扩散系数及导热系数的测定闪光法.docx

1、石墨烯材料热扩散系数及导热系数的测定闪光法石墨烯材料热扩散系数及导热系数的测定闪光法1范围本标准规定了闪光法测左右 墨烯材料热扩散系数的方法及导热系数的计算方法。本标准适用于测试温度在20 C400 C范围内、热扩散系数在1(T m/s10一亦/s范围内，石墨 烯材料及其复合材料薄膜的热扩散系数的测试和导热系数的计算。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 19466.4-2016塑料差示扫描量热法(DSC)第4部分：比热容的测立GB/T 22588

2、-2008闪光法测量热扩散系数或导热系数GB/T 24586-2009铁矿右表观密度、真密度和孔隙率的测泄3术语、定义和符号3. 1热扩散系数 thermal diffusivity表征物体被加热或冷却时，物体内部各部分温度趋于均匀一致的能力。单位为平方米每秒(m7s) o3.2导热系数 thermaI conductivity单位时间内在单位温度梯度下沿热流方向通过材料单位面积传递的热量。单位为瓦每米开尔文 W/(m-K)03.3本标准采用的相关符号及其单位L试样的厚度，单位为米(m)：t1/3半升温时间，即背面温度升高至最大值一半的时间，单位为秒(s):G 比热容，单位为焦每千克开尔文J/

3、(kg-K)；P一一密度，单位为千克每立方米(kg/m3):a热扩散系数，单位为平方米每秒(m：/s)；X导热系数，单位为瓦每米开尔文W/(m-K)l :t一一响应时间，单位为秒(s):T温度，单位为开尔文(K)；卩一一达到最髙强度所需的脉冲持续时间分数：K：,K：基于卩的常数；AtsT(5tv3)/ T(t1/3)AWT(10tl/3)/ T (t1/s)T逝一一最高温度与基线的差值，单位为开尔文(K)：r脉冲持续时间：x上升百分比：R比率。4测量原理4.1热扩散系数在绝热状态和一左温度下，激光源在瞬间发射一束脉冲，均匀照射在试样的下表而，使苴表层吸收 能疑后温度瞬时升高。此表面作为热端将能

4、量以一维热传导方式向冷端(上表而)传播。用红外检测器 连续测量试样上表面中心部位的相应升温过程，得到温度T随时间t的变化关系及试样上表而温度升髙到 最大值T*的一半时所需要的时间3=(半升温时间)，根据Fourier传热方程计算材料的热扩散系数，见 式(1) 0a = 0. 13879芒 / t1/2 (1)4.2导热系数根据热扩散系数、密度及比热容可按式(2)计算试样的导热系数九2 = a x. Cp x p (2)5仪器5.1激光闪光热扩散系数测试仪：主要由激光发射光源、试样加热装置、数据采集记录装置和信号探 测器组成。5.2闪光源：激光脉冲、闪光灯或者貝他能形成短周期髙能量脉冲的装宜能疑

5、脉冲周期应小于匕： 的25.3环境控制设备：非温室条件下的测试，需配置环境控制设备，使试样温度达到所要求的温度。温 度控制精度为0.1 C。5.4检测器：对微小温度变化能够提供线性电信号输出的器件，且能够探测到试样初始温度0. 03 C 以上的改变。测温元件应与样品支架紧密接触或固左在样品支架上。测温元件不应与试样接触，更不允 许嵌入到试样中。5.5信号处理装巻：包括读取试样温度与环境温度之差的电子回路、脉冲il金过滤器、扩大器和模拟- 数字变换器。5.6数据采集及记录系统：数据采集系统的采集频率应小于t二的1乱6试样制备6.1试样接受脉冲能虽:辐射表而积比能捲朿斑小。法向测试典型的试样直径为

6、6 mm24. 5 mm,试样 厚度0. 1 mm3 mm,横向测试试样为25. 4 mm片径的圆形，试样厚度0. 01 mml mm。若采用其他试样 尺寸，最小长度与厚度的比值不低于3。6.2试样要求有两个平行平而，制备试样的平整度要求参照GB/T 22588-2008中8. 3部分。6.3取样方式：推荐将试样均匀分为四个取样区域，如图1所示，在每个测试区域选择不少于1个取 样点制样。注：对于透光或反光试样，需蒸镀或喷涂不透光涂层。1234图1样品取样区域示意图7测试步骤7.1热扩散系数测试7.1.1测量试样厚度,测试方法参见GB/T 22588-2008中10. 3. 1部分。7.1.2仪

7、器准备：开机预热稳定半小时以上。7.1.3试样安装：试样、试样支架、脉冲激光三者同轴。7.1.4测试温度高于100 C时需抽真空或通惰性气体。7.1.5设置参数：输入厚度等参数，选择支架、设置激光电压、脉冲宽度、增益时间等参数，闪射点 个数不少于5个，设置测量温度，开始测量。7.1.6脉冲宽度小于半升温时间的2 %,信号髙度控制在1 V10 V范用内，采样时间控制为t, 的1012倍。厚度小于0.1mm的试样，测试横向热扩散系数时，减小脉冲宽度的条件下，信号高度控 制在 1 V0.2 Vo7.1.7得到有效的升温曲线。注：如只测试热扩散系数，无需进行以下测试步骤。7.2比热容测试测试方法参见G

8、B/T 19166. 4一2016中连续升温扫描法。7.3密度测试试样真密度测试质量不少于20 mg,测试步骤参见GB/T 24586-2009中4. 14. 5。8数据处理8.1热扩散系数计算8.1.1确左基线和最髙升温，得出温度变化AT逐，确左半升温时间t“，根据式（1）计算出未修正的 热扩散系数。注：理想情况下，不同特征温度T （x%计算得到的a值都应该是相同的。如果百分比升温时间即x （%）为25弔、50%、 75$时计算的a值误差控制在土2$以内，那么在半升温时间处测试的整体误差将在5%以内。如果a值在此范隔 之外，则应对相应曲线进行分析，确定是否存在热辐射损失、有限脉冲时间或者非均

9、匀加热效应。测虽的有效 性和修正方法理论部分见附录A。8.1.2法向热扩散系数：较薄（小于2 mm）且测试温度较低（低于300 C）的样品用Cowan模型+脉 冲宽度修正;相对较厚（大于等于2 mm）的样品或测试温度较髙情况下（大于等于300 C）用Cape-Lehman 模型+脉冲宽度修正，得到法向热扩散系数。8.1. 3横向热扩散系数：各向异性的样品选择In-plane模型+各向异性+热损耗修正，齐向同性的样品 用In-plane模型+各向同性+热损耗修正，得到法向热扩散系数。对于特别薄的样品（厚度100 Fun）, 由于水平传热时间极短，可以用各向同性替代各向异性。8.2导热系数根据式（

10、2）,计算导热系数值。9精密度一般采用数据采集和数据分析方法获得试验数据。更完善的数据采集和数据分析方法可以显著改善 结果的准确度。热扩散系数测左的精密度结果见表1。表1热扩散系数测定的精密度方向相对(r) /%相对（R） /%法向W5.0W50横向W80W80注1:卢重复性，热扩散系数单位:注2：（r）二重复性，百分比（相对：注3：R二再现性，热扩散系数収位：注4：（R）二再现性，百分比（相对）o上述精度水平并不意味着试样的比热容和导热系数也可达到相同的水平，需要输入其他参数后才能得岀其偏差。10报告10.1报告包括但不限于以下信息：a） 试样标识：b） 试样厚度，m或mm：c） 试样预处理

11、情况：d） 试验温度，C；e） 标明对热损失和有限脉冲时间效应的修正方法：f） 测试的方向：法向或横向：g） 试验温度下，计算x二50%时的热扩散系数，m/s或mm/s：h） 每个试样片及每个温度点下重复测试的结果：i） 仪器的品牌型号和检测器类型；j） 环境温度、湿度：k） 测试日期：l） 试验过程中出现的异常现象：10.2如需提供导热系数数值，还应提供以下内容：a） 比热容，J/ （kg-K）:b） 密度，kg/m5；c） 采用本文本外方法获得比热容值或密度值应在报告中注明;d） 导热系数值，W/（mK）；e） 热扩散系数和导热系数结果保留小数点后两位数字。附录A（资料性附录）热扩散系数的

12、修正方法A. 1理想情况下A. 1.1法向测试理想情况下，脉冲方法的物理模型建立在绝热（隔离热交换）的板状材料的热性能上，在恒泄温度 下，其正面受到一个瞬间能量脉冲作用，其模型假设如下：a） 一维热流：b） 板表而没有热损失：c） 正而均匀吸收脉冲：d） 脉冲持续时间极短：e） 仅表而非常薄的一层吸收能量脉冲：f） 板状材料均匀、各向同性：g） 在试验条件下材料的性质不随温度变化。Parker根据厚度均匀（厚度为L）的固体隔热材料内的温度分布方程按式A. 1计算出计算热扩散系 数。a = Q. 13879Z2 / 2 （A. 1）脉冲试验可由图丄1来说明。由此可式中：t,是背而温度达到其最髙温

13、度的一半所需要的时间。得出背面的温升曲线图,如图A.2o脉冲澈光图A. 1闪光法原理图图A.2脉冲法的特征温度曲线A. 1.2横向测试对于一个厚度为d的试样背而，温度随时间的变化过程可以用式A. 2表达:0(0,r) = A(py r) (A. 2)式中，A为轴向影响部分，R为径向影响部分，A(p, t)和R(q, t)分别由式A. 3和式A. 4表示：M(0, f) = 1 + 2 工 (-1) exp(-/22r2/72r)n (A. 3)式中：P=Do/d照射直径比试样厚度：r=t*Diff/（Do）= （t为时间，Diff为试样热扩散系数）:H二D/D。一一检测直径比试样照射直径：Io

14、一一修正的贝塞尔函数。横向in-plane测试示意图如图A. 3所示：U/ t 1检测雷图A. 3横向in-plane测试示意图由于其盖上的测温孔有一左宽度，检测的温度是这个宽度范困内的平均温度。我们结合式A4, Ik 算这个宽度范帀内的平均径向影响部分，得理论温度公式A5汁算温升信号。(A. 5)=A.2非理想情况下实际测试时都会在一泄程度上违背上述假设.所以上述Parker方法引入，其不足非常明显需要引 用各种理论去描述实际过程，并对违反假设的边界条件进行修正。热扩散系数测量的有效性可由温升曲线上除半升温时间外的至少两个点按式（A.6计算出的热扩 散系数来验证：(A. 6)式中：kx一一常

15、数，其值见表A. 1；tx温度升髙至AT甲的X （%）所需要的时间.表A. 1各百分比温升下常数k浜的值x/%匕100.066 108200.084 251250. 092 725300. 101 21333.330. 106 976100. 118 960500.138 790600. 162 23666.670.181 067700. 191 874750. 210 493800. 233 2009010. 303 0如果X (%)为2灘、50%. 75%时汁算的a值误差控制在2$以外，那么在半升温时间处测试的整体误 差将很可能会超过5亂则应对相应曲线进行进一步分析，以确泄是否存在热辐射损

16、失、有限脉冲时间 或者非均匀加热效应。A2. 1热辐射损失效应可以容易地从4讣时间后试样温度和背而温度的响应特性得到辨认。推荐方法 是：绘制一条厶T/AT关于t/t1/2的曲线.同时在该图中添加数学模型理论曲线(部分数拯见表A. 2) o表A.2理论模型作图用温度时间数值AT/AT 心t/tV3000.011 70. 292 00. 124 80. 511 00. 181 40. 584 00. 240 90. 657 00. 300 60. 730 00. 358 70. 803 00.414 00. 876 00. 466 00. 949 00. 500 01.000 00. 558 71

17、.095 10. 599 51. 168 10.636 91.241 10.670 91. 314 10.701 91.387 10. 730 01.460 10.755 51.833 10. 778 71.606 10. 799 71.679 10.818 71.752 10. 835 91.825 10.851 51.898 10. 865 61.971 10. 890 02. 117 10. 909 92.263 10. 926 22.409 10. 945 42.628 10. 966 92.993 10.986 53.650 20. 995 04.380 20. 998 25. 11

18、0 2可以根据表中的厶T/ATM,和t/t山值画出理论模型曲线，并将试验数拯进行归一化，所有归一化 试验曲线应经过点 T/AT =0. 5和t/t i 2=1. 0o计算需包括25%3概及65%80%范帀内的点，以便将 试验数据和理论曲线进行比对。在接近理想情况下绘制的归一试验曲线的例子中，存在热辐射损失和有限脉冲时间效应，如图A.4、图A.5和图A.6所示。修正这些效应的方法可查阅文献，且在A. 2.2和A. 23章节中给出修正特例说明。图A.4无量纲温度曲线和数学模型的的比较图A.5背面升温：数学模型（无有脉冲时间效应）与试验数据（存在有脉冲时间效应）的对比图A. 6背面升温：数学模型（无

19、热损失）与试验数据（有热损失）的对比有限脉冲时间效应随着厚度增加而降低，而热损失随着厚度的减小而减小，选择合适的试样厚度能 使修正值最小化。因为二维热流的存在，非均匀加热效应也会引起试验曲线与模型曲线相比而下移的偏差。非均匀加 热可能因为能量脉冲的本质造成，如热中心（试样中心温度高）情况近似为辐射热损失的例子，也可能 是试样正而的非均匀吸收造成，如冷中心，而后者可以通过增加吸收层（如石墨喷覆）来消除。A. 2. 1有限脉冲时间校正一般可以用式（A.7）进行校正：a = kfi /KTx - r） （A. 7）为了使激光脉冲有效，脉冲强度的变化以持续时间r和达到最大强度的时间肛的三角形表示。激光

20、 能疑脉冲的形状可以使用光学检测器来确左。从脉冲的形状可以得到卩和与卩值对应的用于校正ah的 常数K：和&的值列于表A. 3。表A.3有限脉冲时间因子PK】0. 150. 318 442.510 60. 280. 315 502. 273 00. 290. 311 102. 245 40. 300. 306 482.23750. 500. 270 571. 949 6A. 2.2热损失修正A. 2. 2. 1 Cowan方法采用5倍s和10倍S的时的净升温与的净升温的比值，比值分別为t,和t。如果没有热量损失，PMAtAtl0=2. 0. 5S和10切的修正因子（Ke）按式（A.8）计算得到：

21、Kc = A + 5（At） + （Af）2 + Z?（At）3 + + F（Af）5 + 67（At）6 + Ht）1 （A. 8）式中系数A到H的值列于表扎4。修正后的扩散系数按式（A.9）进行讣算：agged = a4 / 0. 13885 （A. 9）式中a。尸通过算得到未修正的热扩散系数。表A. 4 Cowan修正的系数值系数At 5t 10A-0.103 716 20.054 825 246B1.239 0400.166 977 61C-3.974 433-0.286 034 37D6. 888 7380. 283 563 37E-6. 804 8S3-0. 134 032 86F

22、3.856 6630.024 077 586G-1. 167 7990.0H0.146 53320.0A. 2. 2. 2 Cape-Lehman方法 1将样品正面、背而、侧而的热损耗以及有限脉冲修正都加入考虑，样品背而温升可写作如式扎10 表示：r(r, t) = Dg Yr)dTWT)exp血c - r)/ tj (A. 10)XP-0 2-0式中：T(r, t)样品背而温升；CX表而热损耗的相关参数；W(r)测试中所使用的脉冲形状；人一一径向Biot系数，表征辐射热损失的大小；Di柱状样品表而热损耗；t c一一穿过样品厚度所需要的脉冲时间；根据修正汁算方法选用最髙拟合度曲线，求得样品的准

23、确热扩散值以及径向/面向的热损耗参数。A. 2. 2. 3 I n-p I ane方法通过光斑直径，样品支架尺寸以及样品厚度，我们可以得到一条理论温升曲线，在这条理论温升曲 线上找到峰值，并得到升髙至峰值温度不同百分比时所花的时间血，0, 5,尬，5,琢。然后，通过 红外检测器实测样品表而温升曲线之后，在实测曲线上找到峰值温度以及升至11金值温度不同百分比所花 的时间匕，如，t,0,如，t：, tsoo 0与讯对应计算，每一个讯值都可以帮助修正拟合曲线，最后得到 一条最接近实测曲线的拟合曲线，并计算热扩散系数。而每一个J与住都可以用来讣算热扩散系数，比 如升至50%峰值温度就可以用式A. 11计算：T50D =R； (A. 11)50为了保证结果的准确性，往往每隔6%的温升数据计算一个热扩散系数，最后加以平均，得到最后的 热扩散系数结果。