甾体.pptx

1、海洋技术151 孙雷2017/04/24,第六章 甾体 第一节 概述 第二节 化学结构与生物活性 第三节 理化性质及波谱特征 第四节 提取方法及其研究实例（文献部分）,概述,甾体是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。,甾体化合物主要来源包括海洋植物如海藻，海洋多孔动物如海绵、刺胞动物如珊瑚、棘皮动物如海星、海参、海盘车等无脊椎动物，其他海洋动物如海兔、白斑角鲨等。其中，海洋动物是生产甾体激素和类激素的重要来源。许多鱼类的生殖腺、肾间组织或血浆中

2、含有睾酮、孕酮等激素类化合物。海洋来源的甾体化合物具有多种生物活性，包括激素样作用、抗菌、溶血、抗病毒、抗炎、降压、细胞毒等生物活性。,LOREM IPSUM DOLOR,甾体结构中除具有普通甾体类化合物的胆甾核及C8C10的侧链外，多与陆生来源的甾体类化合物不同，比如结构中存在较多的含氧基、C17位上没有侧链或仅含烷基化的侧链、分子结构具有不同的立体构型等。根据甾核是否裂环，可分为裂环甾和正常甾体两大类；正常甾依据侧链的不同，进一步划分为孕甾、胆甾、麦角甾和谷甾等类型。,二.化学结构与生物活性,海洋甾体化合物较陆生有更复杂的化学结构和更为独特的生物活性，而引起了海洋化学和生物学研究人员的极大

3、兴趣。海洋甾体化合物的结构类型包括单羟基和多羟基甾醇、甾酮及其硫酸酯、硫酸盐、甾体皂苷、甾体生物碱等。,海藻是甾体化合物的一个主要植物来源；海绵是海洋甾体类化合物的最主要的生物来源；卤代是海洋天然产物有别于陆生天然产物的一个重要的特征，这在甾体化合物中也不例外；很多的海绵甾醇是以硫酸盐的形式存在的；甾体糖苷类化合物也是海绵来源的甾体化合物的一种形式；刺胞动物中的一些常用珊瑚特别是柳珊瑚和软珊瑚是海洋甾体的另一主要生物来源。珊瑚来源的海洋甾体化合物会有9，11-裂环甾也会发生环化或分枝化，也有配糖体形式；棘皮动物除分子中有多羟基取代之外，另一特点是大多形成硫酸盐，少数从磷酸盐类代谢产物被分离得到

4、，如磷酸酯。甾体皂苷也是海洋甾体的主要类型之一，海星是主要生物来源。,理化性质 海洋甾体化合物与陆生来源不同在于分子常含有多个羟基、成硫酸酯或磷酸酯、并含有多糖的糖苷化产物。海洋甾体的分子间作用力较强，常温常压下往往呈结晶性固体或无定形粉末。海洋甾体由于含多羟基取代，故相对于陆生甾体，其水溶性较大，其苷元易溶于乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇等有机溶剂中，其糖苷水溶性较大。,三.理化性质及波谱学特征,波谱学特征 海洋甾体，一般分子量较大，结构复杂，通常需要综合运用到各种波谱学解析和化学方法：化学法 常用的化学手段有：酸水解-还原乙酰化-GC/MS分析确定糖基的种类和数量；酸水解获得苷元，波谱解析鉴定

5、苷元；也可以通过酶解然后分离获得含糖基较少的次苷元或苷元，通过苷化位移规律推测糖基的链接顺序和位置；糖的绝对构型（D-或L-）可通过将糖（酸水解产物中的水溶性部分）转化为全三甲基硅醚化的L-半胱氨酸的糖苷，然后与标准品的同等衍生物进行GC/MS分析来加以确定；通过脱硫反应确定硫酸基的位置等。,.波谱学解析（1）IR 通过红外光谱(IR)可推测分子中存在哪些官能团。一般地，甾体化合物会在：1450cm-1和1380cm-1附近分别出现甲基的不对称和对称弯曲振动吸收峰；36003200cm-1和11301030cm-1分别出现羟基的OH和CO伸缩振动吸收峰；16801360cm-1和1600cm-

6、1左右分别出现共轭烯酮的羰基和双键的特征吸收；17501700cm-1和13001180cm-1分别出现酯羰基和酯CO伸缩振动吸收峰；18001680cm-1出现酮羰基的特征吸收。,（2）UV 由于海洋甾体化合物的氧化度通常较高，又是饱和甾核时，一般不产生UV吸收。但当A环或B环芳香化或存在共轭体系时，也会在210400nm表现出相应的紫外特征。同环共轭双烯在270nm左右、异环共轭双烯在230nm左右、共轭烯酮在240nm会产生强的UV吸收。（3）MS 质谱有多种电离方式，但多用电喷雾电离（ESI-MS）和快原子撞击（FAB-MS）等软电离方式获得分子量。由于海洋甾体多为多羟基取代化合物，故

7、其EI-MS除了分子离子峰M+之外，还常常出现M-H2O+、M-CH3+、M-H2O-CH3+、M-CO+、M-R+或发生麦斯重排生成M-RH+。（R=17-侧链烃基）,（4）NMR 1H-NMR特征非常显著，表现为1.52.5ppm间质子信号的强烈重叠。13C-NMR在一般出现19、21、27、28和29个骨架碳原子的吸收信号，分别相应于雄甾烷基、孕甾烷、胆甾烷、麦角甾烷和谷甾烷骨架。酮羰基碳信号一般在190220ppm、醛基碳信号在180200ppm、羧基碳信号在180ppm左右；其他羰基碳信号：165180ppm（酯羰基）、160170（酰胺羰基）。双键碳或芳香碳信号在100150ppm、连氧碳信号在6090ppm、甲氧基碳信号在5060ppm、糖苷的端基氢在95110ppm。,文 献 部 分,四.提取方法及其研究实例（文献部分）,LOREM IPSUM DOLOR,LOREM IPSUM DOLOR,LOREM IPSUM DOLOR,LOREM IPSUM DOLOR,LOREM IPSUM DOLOR,谢谢观看！,