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精品解析全国普通高等学校招生统一考试化学天津卷解析版.docx

1、精品解析全国普通高等学校招生统一考试化学天津卷解析版绝密启用前2018年普通高等学校招生全国统一考试(天津卷)理科综合 化学部分理科综合共300分,考试用时150分钟。化学试卷分为第卷(选择题)和第卷两部分,第卷1至2页,第卷3至6页,共100分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并在规定位置粘贴考试用条码。答卷时,考生务必将答案涂写在答题卡上,答在试卷上的无效。考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。祝各位考生考试顺利!第卷注意事项:1每题选出答案后,用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。2本卷共6题,每题6分,共36分。在每

2、题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的。以下数据供解题时参考:相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 161.以下是中华民族为人类文明进步做出巨大贡献的几个事例,运用化学知识对其进行的分析不合理的是A. 四千余年前用谷物酿造出酒和醋,酿造过程中只发生水解反应B. 商代后期铸造出工艺精湛的后(司)母戊鼎,该鼎属于铜合金制品C. 汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器,其主要原料为黏士D. 屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素,该过程包括萃取操作【答案】A【解析】分析】本题考查的是化学知识在具体的生产生活中的应用,进行判断时,应该先考虑清楚对应化学物质的成分,再结合题目说明

3、判断该过程的化学反应或对应物质的性质即可解答。【详解】A谷物中的淀粉在酿造中发生水解反应只能得到葡萄糖,葡萄糖要在酒化酶作用下分解,得到酒精和二氧化碳。酒中含有酒精,醋中含有醋酸,显然都不是只水解就可以的,选项A不合理;B商代后期铸造出工艺精湛后(司)母戊鼎属于青铜器,青铜是铜锡合金,选项B合理;C陶瓷的制造原料为黏土,选项C合理;D屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素,是利用青蒿素在乙醚中溶解度较大的原理,将青蒿素提取到乙醚中,所以属于萃取操作,选项D合理。【点睛】萃取操作有很多形式,其中比较常见是液液萃取,例如:用四氯化碳萃取碘水中的碘。实际应用中,还有一种比较常见的萃取形式

4、是固液萃取,即:用液体溶剂萃取固体物质中的某种成分,例如:用烈酒浸泡某些药材。本题的选项D就是一种固液萃取。2.下列有关物质性质的比较,结论正确的是A. 溶解度:Na2CO3NaHCO3B. 热稳定性:HClPH3C. 沸点:C2H5SHC2H5OHD. 碱性:LiOHC6H5OHC向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)Ksp(ZnS)D某溶液中加入Ba(NO3)2溶液再加足量盐酸产生白色沉淀仍有白色沉淀原溶液中有SO42-A. A B. B C. C D. D【答案】B【解析】【详解】A某溶液中滴加K3Fe(CN)6溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中有Fe

5、2+,但是无法证明是否有Fe3+,选项A错误;B向C6H5ONa溶液中通入CO2,溶液变浑浊,说明生成了苯酚,根据强酸制弱酸的原则,得到碳酸的酸性强于苯酚,选B正确;C向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液,虽然有ZnS不溶物,但是溶液中还有Na2S,加入硫酸铜溶液以后,Cu2+一定与溶液中的S2-反应得到黑色的CuS沉淀,不能证明发生了沉淀转化,选项C错误;D向溶液中加入硝酸钡溶液,得到白色沉淀(有很多可能),再加入盐酸时,溶液中就会同时存在硝酸钡电离的硝酸根和盐酸电离的氢离子,溶液具有硝酸的强氧化性。如果上一步得到的是亚硫酸钡沉淀,此步就会被氧化为硫酸钡沉淀,依然不溶,则无法证

6、明原溶液有硫酸根离子,选项D错误。【点睛】在解决本题中选项C的类似问题时,一定要注意判断溶液中的主要成分。当溶液混合进行反应的时候,一定是先进行大量离子之间的反应(本题就是进行大量存在的硫离子和铜离子的反应),然后再进行微量物质之间的反应。例如,向碳酸钙和碳酸钠的悬浊液中通入二氧化碳,二氧化碳先和碳酸钠反应得到碳酸氢钠,再与碳酸钙反应得到碳酸氢钙。5.室温下,向圆底烧瓶中加入1 molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸,溶液中发生反应;C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O,充分反应后达到平衡。已知常压下,C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4和78.5。下列有关叙述错误的是A.

7、 加入NaOH,可增大乙醇的物质的量B. 增大HBr浓度,有利于生成C2H5BrC. 若反应物增大至2 mol,则两种反应物平衡转化率之比不变D. 若起始温度提高至60,可缩短反应达到平衡的时间【答案】D【解析】【分析】根据题目的反应,主要判断外界条件的变化对平衡和速率的应该结果即可。【详解】A加入NaOH,中和HBr,平衡逆向移动,可增大乙醇的物质的量。选项A正确。B增大HBr浓度,平衡正向移动,有利于生成C2H5Br。选B正确。C若反应物增大至2 mol,实际上就是将反应物的浓度都增大至原来的2倍,比例不变(两次实验反应物的比例都是1:1,等于方程式中的系数比),只要反应物的投料比等于系数

8、比,达平衡时反应物的转化率一定是相等的。所以两种反应物的转化率一定是1:1。选项C正确。D若起始温度提高至60,考虑到HBr易挥发性,温度升高化学反应速率加快,而反应物浓度减小能使化学反应速率变慢,故不一定能缩短到达平衡的时间。选项D错误。故选D。点睛:本题中的反应是反应前后物质的量不变的反应,但是考虑到反应是在水溶液中进行的,而生成的溴乙烷是不溶于水的,即本题中的溴乙烷应该是没有浓度的,所以选项D中是不需要考虑温度升高将溴乙烷蒸出的影响的。6.LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4的分布分数随pH

9、的变化如图2所示,下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是 A. 溶液中存在3个平衡B. 含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43C. 随c初始(H2PO4)增大,溶液的pH明显变小D. 用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4【答案】D【解析】【详解】A溶液中存在H2PO4的电离平衡和水解平衡,存在HPO42的电离平衡,存在水的电离平衡,所以至少存在4个平衡。A项错误;B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43和H3PO4,B项错误;C从图1中得到随着c初始(H2PO4)增大,溶液的pH不过从5.

10、5减小到4.66,谈不上明显变小,同时达到4.66的pH值以后就不变了,C项错误;D由图2得到,pH=4.66的时候,=0.994,即溶液中所有含P的成分中H2PO4占99.4%,所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D项正确;【点睛】本题中随着c初始(H2PO4)增大,溶液的pH有一定的下降,但是达到一定程度后就基本不变了。主要是因为H2PO4存在电离和水解,浓度增大电离和水解都会增加,影响会互相抵消。第卷注意事项:1用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。2本卷共4题,共64分。7.下图中反应是制备SiH4的一种方法,其副产物MgCl26NH3是优质的镁资源。回答下列问题:(

11、1)MgCl26NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序(H-除外):_,Mg在元素周期表中的位置:_,Mg(OH)2的电子式:_。(2)A2B的化学式为_。反应的必备条件是_。上图中可以循环使用的物质有_。(3)在一定条件下,由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料_(写化学式)。(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状Mg(OH)2,使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物,写出该反应的化学方程式:_。(5)用Mg制成的格氏试剂(RMgBr)常用于有机合成,例如制备醇类化合物的合成路线如下:依据上述信息,写出制备所需醛的可能结构简式:_。【答案】 (1). r(H+)r(Mg2+)r

12、(N3)r(Cl) (2). 第三周期A族 (3). (4). Mg2Si (5). 熔融,电解 (6). NH3,NH4Cl (7). SiC (8). 2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O (9). CH3CH2CHO,CH3CHO【解析】【详解】(1)MgCl26NH3所含元素的简单离子为Mg2+、Cl、N3-、H+,比较离子半径应该先看电子层,电子层多半径大,电子层相同时看核电荷数,核电荷数越大离子半径越小,所以这几种离子半径由小到大的顺序为:r(H+)r(Mg2+)r(N3)r(Cl)。Mg在周期表的第三周期A族。氢氧化镁是离子化合物,其中含有1个Mg2+和2个O

13、H-,所以电子式为:。(2)根据元素守恒,A2B中就一定有Mg和Si,考虑到各自化合价Mg为+2,Si为-4,所以化学式为Mg2Si。反应是MgCl2熔融电解得到单质Mg,所以必备条件为:熔融、电解。反应需要的是Mg2Si、NH3和NH4Cl,而后续过程又得到了NH3和NH4Cl,所以可以循环的是NH3和NH4Cl。(3)在一定条件下,由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料,该耐磨材料一定有Si和C,考虑到课本中介绍了碳化硅的高硬度,所以该物质为SiC。(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状Mg(OH)2,使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物,二氧化硫是酸性氧化物与氢氧化镁这样的碱

14、应该反应得到盐(亚硫酸镁),考虑到题目要求写出得到稳定化合物的方程式,所以产物应该为硫酸镁(亚硫酸镁被空气中的氧气氧化得到),所以反应为:2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O。(5)利用格氏试剂可以制备,现在要求制备,所以可以选择R为CH3CH2,R为CH3;或者选择R为CH3,R为CH3CH2,所以对应的醛RCHO可以是CH3CH2CHO或CH3CHO。8.化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:(1)A的系统命名为_,E中官能团的名称为_。(2)AB的反应类型为_,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为_。(3)CD的化学方程式为_。(4)C的同分异构体

15、W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有_种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为_。(5)F与G的关系为_(填序号)。a碳链异构 b官能团异构c顺反异构 d位置异构(6)M的结构简式为_。(7)参照上述合成路线,以原料,采用如下方法制备医药中间体。该路线中试剂与条件1为_,X的结构简式为_;试剂与条件2为_,Y的结构简式为_。【答案】 (1). 1,6己二醇 (2). 碳碳双键、酯基 (3). 取代反应 (4). 减压蒸馏(或蒸馏) (5). (6). 5 (7). (8). c (9). (

16、10). HBr, (11). (12). O2/Cu或Ag, (13). 【解析】【详解】(1)A为6个碳的二元醇,在第一个和最后一个碳上各有1个羟基,所以名称为1,6-己二醇。明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。(2)AB的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子,所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合,B比A少一个羟基,所以沸点的差距应该较大,可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高,直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化,所以会进行减压蒸馏以降低沸点。(3)CD的反应为C与乙醇的酯化,所以化学方程式为。注意反应可逆。(4)C的分子式为C6H11O2B

17、r,有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基;1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,其中1mol是溴原子反应的,另1mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基,因为只有两个O);所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛,能被氧化为醛的醇一定为CH2OH的结构,其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个CH2OH结构的醇,因此酯一定是HCOOCH2的结构,Br一定是CH2Br的结构,此时还剩余三个饱和的碳原子,在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2有2种可能:,每种可能上再连接CH2Br,所以一共

18、有5种:。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体,要求有一定的对称性,所以一定是。(5)F为,G为,所以两者的关系为顺反异构,选项c正确。(6)根据G结构明显得到N中画圈的部分为M,所以M为。(7)根据路线中化合物X的反应条件,可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子,Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr,;将取代为,X为。试剂与条件2是O2/Cu或Ag,;将氧化为,所以Y为。【点睛】最后一步合成路线中,是不可以选择CH3CH2CHO和CH3CHBrCH3反应的,因为题目中的反应Br在整个有机链的一端的,不保证在中间位置的时候也能反应。9.烟道气中的NOx是主要的

19、大气污染物之一,为了监测其含量,选用如下采样和检测方法。回答下列问题:.采样采样步骤:检验系统气密性;加热器将烟道气加热至140;打开抽气泵置换系统内空气;采集无尘、干燥的气样;关闭系统,停止采样。(1)A中装有无碱玻璃棉,其作用是_。(2)C中填充的干燥剂是(填序号)_。A碱石灰 B无水CuSO4 CP2O5(3)用实验室常用仪器组装一套装置,其作用是与D(装有碱液)相同,在虚线框中画出该装置的示意图,标明气体的流向及试剂。_(4)采样步骤加热烟道气的目的是_。.NOx含量的测定将v L气样通入适量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化为NO3,加水稀释至100.00 mL。量取20.00

20、 mL该溶液,加入v1 mL c1 molL1 FeSO4标准溶液(过量),充分反应后,用c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+,终点时消耗v2 mL。(5)NO被H2O2氧化为NO3的离子方程式是_。(6)滴定操作使用的玻璃仪器主要有_。(7)滴定过程中发生下列反应:3Fe2+NO3+4H+NO+3Fe3+2H2OCr2O72 + 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ +6Fe3+7H2O则气样中NOx折合成NO2的含量为_mgm3。(8)判断下列情况对NOx含量测定结果的影响(填“偏高” 、“偏低”或“无影响 ”)若缺少采样步骤,会使测试结果_。若FeSO4标准溶液部分变

21、质,会使测定结果_。【答案】 (1). 除尘 (2). c (3). (4). 防止NOx溶于冷凝水 (5). 2NO+3H2O2=2H+2NO3+2H2O (6). 锥形瓶、酸式滴定管 (7). (8). 偏低 (9). 偏高【解析】【分析】本题主要考查了定量实验的基本过程。首先要仔细分析题目的流程图,注意分析每一步的作用和原理,再结合题目中每个问题的提示进行解答。【详解】(1)A的过程叫“过滤”,所以其中玻璃棉的作用一定是除去烟道气中的粉尘。(2)碱石灰是碱性干燥剂可能与NOX反应,所以不能使用。硫酸铜的吸水能力太差,一般不用做干燥剂,所以不能使用。五氧化二磷是酸性干燥剂,与NOX不反应,

22、所以选项c正确。(3)实验室通常用洗气瓶来吸收气体,与D相同应该在洗气瓶中加入强碱(氢氧化钠)溶液,所以答案为:。(4)加热烟道气的目的是避免水蒸气冷凝后,NOX溶于水中。(5)NO被H2O2氧化为硝酸,所以反应的离子方程式为:2NO+3H2O2=2H+2NO3+2H2O。(6)滴定中使用酸式滴定管(本题中的试剂都只能使用酸式滴定管)和锥形瓶。(7)用c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+,终点时消耗V2 mL,此时加入的Cr2O72-为c2V2/1000 mol;所以过量的Fe2+为6c2V2/1000 mol;则与硝酸根离子反应的Fe2+为(c1V1/10006c2V2

23、/1000) mol;所以硝酸根离子为(c1V1/10006c2V2/1000)/3 mol;根据氮元素守恒,硝酸根与NO2的物质的量相等。考虑到配制100mL溶液取出来20mL进行实验,所以NO2为5(c1V1/10006c2V2/1000)/3 mol,质量为465(c1V1/10006c2V2/1000)/3 g,即230(c1V16c2V2)/3 mg。这些NO2是VL气体中含有的,所以含量为230(c1V16c2V2)/3V mgL-1,即为1000230(c1V16c2V2)/3V mgm-3,所以答案为: mgm3。(8)若缺少采样步骤,装置中有空气,则实际测定的是烟道气和空气混

24、合气体中NOX的含量,测定结果必然偏低。若FeSO4标准溶液部分变质,一定是部分Fe2+被空气中的氧气氧化,计算时仍然认为这部分被氧化的Fe2+是被硝酸根离子氧化的,所以测定结果偏高。【点睛】注意本题中流程图,装置D实际不是为了测定含量进行吸收,装置D相当于是尾气吸收。样品气的吸收应该是在“采样处”进行的。10.CO2是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义。回答下列问题:(1)CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=13,CO2主要转化为_(写离子符号);若所得溶液c(HCO3)c(CO32)=21,溶液pH=_。(室温下,H2CO3的K1=4107;K2=51011)(2)CO2与

25、CH4经催化重整,制得合成气:CH4(g)+ CO2(g) 2CO (g)+ 2H2(g)已知上述反应中相关的化学键键能数据如下:化学键CHC=OHHCO(CO)键能/kJmol14137454361075则该反应的H=_。分别在VL恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入CH4和CO2各1 mol的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是_(填“A” 或“B ”)。按一定体积比加入CH4和CO2,在恒压下发生反应,温度对CO和H2产率的影响如图3所示。此反应优选温度为900的原因是_。(3)O2辅助的AlCO2电池工作原理如图4所示。该电池电容量大,能有效利用CO2,电池反应产物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。电池的负极反应式:_。电池的正极反应式:6O2+6e6O26CO2+6O23C2O42+6O2反应过程中O2的作用是_。该电池的总反应式:_。【答案】 (1). CO32- (2). 10 (3). +120 kJmol-1 (4). B (5). 900 时,合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,但能耗升高,经济效益降低 (6). Al3e=Al3+(或2Al6e=2Al3+) (7). 催化剂 (8)

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