国内外农药统计及不同成分分析.docx

1、国内外农药统计及不同成分分析在过去的10-15年间, 中国农化企业作为全球农药供应的中坚力量已被人们认可, 然而, 自2002年来, 中国企业和研究所逐步开发出新农药, 也成为农药研发领域一股不可忽视的力量(Fig.1).本文介绍了中国主要的农药研发机构, 他们各自的研究领域及研发的主要产品, 见Table 1. 其中, 以下三所研究院不仅开发新产品, 同时还成立自己的农药生产企业:*HRICI, 湖南化工研究院 开发的新产品包括除草剂HNPC-C9908 (LIUWOMI)和杀虫剂HNPC-A3061, LIUWOMI (pyrethroid 除虫菊酯), HNPC-A2005 (pyret

2、hroid 除虫菊酯);*SYRICI, 沈阳化工研究院 主要新产品包括除草剂SYP-298 (imidazolone 咪唑啉酮), SYP-249, SYP-300 (imidazolone 咪唑啉酮), SYP-185, SYP-1924 (KUI CAO XI)和杀菌剂flumorph 氟吗啉 (SYP-L190), coumoxystrobin丁香菌酯(SYP-3375), coumethoxystrobin甲香菌酯(SYP-3200), SYP-Z048 (JUN SI QI), SPRI-WM-005 (LVBEN WOZUO), SYRICI diazole 土菌灵, SYP-1

3、620 (XI WO JUN AN), enestroburin烯肟菌酯;*ZCIRI, 浙江化工研究院 新产品包括除草剂ZJ0453, ZJ0862, ZJ1348, ZJ0273 () pyrimidine, ZJ0702 () pyrimidine, 杀虫剂ZJ0967, ZJ0777和杀菌剂ZJ0712 (BEN MI JUN ZHI), ZJ1621, ZJ1954, ZJ2211. 本文还总结了目前中国企业的研发现状, 其中Fig.2中列出部分新农药的结构式:*除草剂和杀菌剂是开发新产品的重点;*少数Strobilurins类杀菌剂已被开发;*大部分除草剂的特征与行为, 包括新兴化

4、学, 纳入研究范围;*目前仅为两种天然产品被开发. 总之, 中国企业将继续其研发新农药的活动, 并期望在21世纪为研发领域贡献更大力量.一、农药产业发展动态1.全球农药市场总量及中国的地位 （2008年，位次，亿美元）资料来源：世界农药2009-8位次国家份额位次国家份额1美国659阿根廷102巴西6010西班牙93法国3211印度94日本3112英国7.55德国2013澳洲6.56中国2014波兰67加拿大1315南韩5.58意大利1116 2.全球十一大农药公司最新排位-农药生产的高度集中化 （2008年，位次，亿美元）资料来源：Cropnosis2009-10 位次公司销售额占世界%位次

5、公司销售额占世界%1先正达92.321.07MaKhteshilm-Agent23.45.32拜耳86.819.78MAI22.95.23孟山都50.011.49住友化学13.73.14巴斯夫49.711.310ArystaLifeScience11.72.75陶氏40.79.311FMC10.62.46杜邦26.26.0 其中先正达及拜耳分别占有全球市场的20%左右。浙江新安化工首次进入全球农药销售排名第14位，仅次于孟山都成为全球第二大草甘膦制造企业。 在全球十一大公司428亿美元销售额中，除草剂占48.3%，位列首位；杀菌剂占24.3%，位列次席；杀虫剂占24%，位列第三；其他占3.4%

6、。3. 我国农药产业发展现状3.1农药生产 我国农药企业多、生产量大。生产企业2600多个，其中上亿元企业110个，上市企业28个，原药企业350个，品种650个，产品约2700个；从1978年主要依赖进口，到2005年农药产量突破100万吨，用时27年，2008年农药产量近200万吨。2009年突破226.2万吨，其中除草剂81.6万吨，占36%；杀虫剂79.7万吨，占35%；杀菌剂24万吨，占10.6%；其他占18.4%。 4年时间新增100万吨，占世界用药需求总量的1/3，中国已成为农药生产第一大国。 3.2农药出口 2009年我国农药销售产值1280.4亿元（折188亿美元），其中，出

7、口额207亿元（折30亿美元），同比48亿美元下降35.77%，农药出口104.27万吨，同比增长3.56%；进口3.83万吨，同比下降0.3%，进口额3.41亿美元，同比增长64.7%，农药出口占半壁江山，中国已成为农药出口大国 。3.3农药使用 我国农药使用量大，常年使用量为30-40万吨，防控农作物病虫草鼠害面积70-80亿亩次，挽回粮食损失1600亿斤以上，中国已成为农药使用大国。3.4农药登记 我国农药登记产品多，截至2009年底，共批准登记农药产品26650个，其中正式登记产品19943个，占登记总数的74.8%，临时登记产品数量由多年前的90%下降到现在的25%。创制农药登记产品

8、32个。2008-2009年环境友好新剂型农药登记产品2200个，超过以前相应剂型的总和。农药登记产品安全间隔期标注率由原来的20%上升为100%。4.我省农药生产及全国的位置 2009年我省农药产量18.3万吨，排列全国第4位，其中杀菌剂9万吨，排列全国第1位；除草剂4.8万吨，排列全国第5位；杀虫剂2.7万吨，排列全国第7位；农药销售产值59.8亿元（全国1280.4亿元），排列全国第4位，生化农药和微生物农药销售产值7.5亿元，排列全国第5位；农药出口8.96亿元，同比26.6亿元下降62.6%，排列全国第4位。附2009年农药行业经济指标排序情况2009年12月全国石油和化学工业产值（

9、分省市）省市企业数现价工业总产值现价销售产值其中出口交货值（个）1-12月累计去年同期同比%1-12月累计去年同期同比%1-12月累计去年同期同比%化学农药制造业全 国95613203200126433314.412803743121498675.420709983249136-36.31江 苏212488810745592857.2476005844140017.89896821475281-32.92山 东1292046149179560614.02005363175865014.01007069100610.73浙 江7511748101623094-27.611465541554890

10、-26.3500582882287-43.34安 徽566735866312006.75981175617966.589599239253-62.6 化学原药制造业 全 国81211701642113787522.811322902109345563.619561813094393-36.81江 苏195452978642792975.9440802641371596.59572241412756-32.22山 东1071753855150732316.41710413148852814.91007069100610.73浙 江6610565581469901-28.1102678014094

11、48-27.2441284811947-45.74安 徽466021335917991.7523494526928-0.789599239253-62.6 生物化学农药及微生物农药制造 全 国1441501559126457918.71480841121531121.8114817154743-25.81江 苏1735832127998828.035203127684227.23245862525-48.12山 东222922942882841.42949502701229.2003河 北1011961410320715.91153389893716.6141421001941.24浙 江91

12、18252153193-22.8119775145441-17.65929870340-15.75安 徽10714533940181.37462334868114.000 2009年12月全国石油和化工产品产量表（分省市）排序地区企业数（个）1-12月累计排序地区企业数（个）1-12月累计本月累计去年累计同比%本月累计去年累计同比%化学农药（折 100%）杀虫剂（折 100%）全国4532262361201429412.3全国22479669475842751江苏7464443657999911.11江苏51274482293705-6.52山东72310744261127192湖南25162

13、168162854-0.43浙江64256490276315-7.23山东30966056986038.34安徽30183384184129-0.44四川10568773767751杀菌剂（折 100%）5湖北64124946304-10.9全国982396882217128.16浙江222861429010-1.41安徽390349884282.27安徽12270512368514.22江苏215676264429-11.9除草剂（折 100%）3山东16202478002153全国13281593968993718.34四川7171894679267.41江苏242383721700114

14、0.25宁夏112230688877.62浙江25147109158530-7.26浙江16945510802-12.53山东191110021105780.47辽宁579818506-6.24湖北4521582873981.58湖南2684713160-485安徽74808548334-0.5 二、农药新品种发展动向-农药品种的高效、低毒、安全化1.全球农药新品种开发情况 2000-2009年以来，全球投入市场的新品种总计达到88个，其中杀菌剂29个，杀虫杀螨剂30个，除草剂29个；有影响的杀菌剂品种如巴斯夫的凯润，氰霜唑，拜耳的银法利等；杀虫剂品种如日本农药的氟虫双酰胺，杜邦的氯虫苯甲酰胺

15、及巴斯夫的氰氟虫腙等；杀螨剂品种如拜耳的螨危等；除草剂品种如韩国的恶唑酰草胺及巴斯夫的草甘膦互补等。2.我国新农药开发情况 从1999年至2009年底（新专利法颁布之后），国家农药工程研究中心（沈化院、南开大学）和国家南方农药工程创制中心（上海和江苏农药研究所、湖南化工研究院、浙江化工集团公司）已创制了32个具有自主知识产权的农药新品种，其中，杀虫剂8个，除草剂（包括植物生长调节剂）9个，杀菌剂15个。主要创制品种分别为：杀虫剂为丁烯氟虫腈、硝虫硫磷、呋喃虫酰肼、硫肟醚、氯胺磷、倍速菊酯和氟螨；除草剂为单嘧磺隆、单嘧磺酯、丙酯草醚、异丙酯草醚、双甲胺草磷、甲硫嘧磺隆、绿草膦、苯哒丙酯和多效锁醛

16、；杀菌剂为氟吗啉、啶菌恶唑、烯肟菌酯、烯肟菌胺、噻菌铜（龙克菌，thiodiazole-copper）、中科3号、中科6号、申嗪霉素、金核霉素、长串霉素、氰烯菌酯、寡聚半乳糖醛酸、毒氟磷和苯醚菌酯等。 3.重点农药新产品技术解析-高活性农药类型的多样性 3.1鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂 现有的农药一般作用方式：有机磷及氨基甲酸酯类（箭毒碱）作用于乙酰胆碱酯酶（Ache）,新烟碱类杀虫剂作用于乙酰胆碱受体，菊酯类（除虫菊）及茚虫威、氰氟虫腙、氟虫腈等是阻断害虫神经细胞中的钠通道。 鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂是当今杀虫剂最重要品类体系，它的出现将极大地优化杀虫剂的品种结构，在世界高活性农药中占有数亿美

17、元重要份额。 鱼尼丁受体是一种新型的作用方式，其原理是与鱼尼丁受体的结合，使钙离子无限制的释放导致钙库衰竭，进而使昆虫肌肉无法收缩而瘫痪死亡。 代表产品有：氟虫双酰胺（日本农药，商品名：垄歌）、氯虫苯甲酰胺（杜邦，商品名：康宽）、氯虫苯甲酰胺+噻虫嗪（先正达，商品名：福戈）、氰氟虫腙（巴斯夫，商品名：艾杀特）、唑虫酰胺（日本农药）等。 该类产品杀虫谱更宽更高效，低毒，对水生生物安全，对环境相容性好，。在水稻田使用，综合效果好于氟虫腈，且对大螟及三化螟有优良防效；在保苗（保叶）效果及大龄害虫的防治上，氟虫双酰胺略优于氯虫苯甲酰胺。该类产品对水稻稻飞虱均没有效果。 3.2新烟碱类杀虫剂与吡啶类杀虫

18、剂吡蚜酮 新烟碱类杀虫剂近年来发展最快的杀虫剂，在世界高活性农药中占有19.53亿美元重要份额，成为继有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯后的第四大杀虫剂品种。商品化的代表品种有9个：吡虫啉（拜耳），啶虫脒（日本曹达），烯啶虫胺（日本武田），噻虫胺（武田/拜耳）,噻虫嗪（先正达），呋虫胺（三井化学）。我国跟进开发的有噻虫啉（天津兴光），氯噻啉（南通江山）及我国自主开发的哌虫啶（江苏克胜与华东理工）等。 1)关于新烟碱类化合物的定义源于植物源农药烟碱。以吡虫啉为代表的第一代新烟碱，相关品种有吡虫啉、啶虫咪、烯啶虫胺等，以噻虫嗪（阿克泰）为代表的第二代烟碱，以呋虫胺为代表的第三代烟碱，包括我国自主开发的

19、哌虫啶。也有以功能基团划分的，如吡虫啉类的为氯代烟碱，呋虫胺为代表的呋喃烟碱等。 2)由于吡虫啉对稻飞虱抗性的增加，灰飞虱近年发生加重，加上吡虫啉对蜜蜂的影响，导致该类杀虫剂替代性开发速度加快。研究表明，虽同属新烟碱类杀虫剂，但相互之间并未形成明显的交互抗性。据南京农业大学沈晋良教授测定，褐飞虱种群对吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒的抗性倍数分别为274.6、5.3、1.2、1.4倍。结果表明在吡虫啉产生抗性的地区，选用其它新烟碱类杀虫剂交替使用，会收到很好的效果。噻虫嗪对作物强烈的刺激生长作用是该化合物独特的功能。啶虫脒对蚜虫的防效要优于其它新烟碱，且对蜜蜂影响小，适于对传粉昆虫的保护。但总

20、的来说，新烟碱类杀虫剂(噻虫啉除外)是蜜峰的“杀手”，虽不会直接导致蜜蜂死亡，但会作用于蜜蜂的记忆系统，使它们不能返回它们的蜂巢。 3)就灰飞虱的防治效果看，新烟碱类杀虫剂不如吡蚜酮，防治其它飞虱的速效性也不及吡蚜酮。 3.3甲氧丙烯酸酯（strobilurin）类杀菌剂 甲氧丙烯酸酯（strobilurin）是一类作用机理独特、极具发展潜力的新型杀菌剂,在世界高活性农药中占有31.82亿美元的重要份额，其成功开发是继三唑类杀菌剂之后又一个新的里程碑，这类杀菌剂已经篡夺了统治市场15-20年的三唑类杀菌剂的霸主地位。自1996年先正达（ICI）成功开发出首个商品化品种嘧菌酯（安灭达）以来,到目

21、前为止已有12个品种商品化：嘧菌酯（先正达）、醚菌酯（巴斯夫）、肟菌酯（拜耳）、苯氧菌胺（日本盐野义）、啶氧菌酯（先正达）、唑菌胺酯（巴斯夫）、氟嘧菌酯（拜耳）、烯肟菌酯（沈化院）、烯肟菌胺（沈化院）、醚菌胺、肟醚菌胺（巴斯夫）、苯醚菌酯（南方创制中心）。这类杀菌剂具有广谱、高效、持效、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解，可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理。先正达公司开发的嘧菌酯对几乎所有的真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。据有关专家预测，全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场平

22、均每年将以约2%的速度逐年上涨，并将成为60亿美元杀菌剂市场的主要发展方向，其市场前景非常广阔。 3.4三唑类杀菌剂 自1973年拜耳公司推出第一个商品化具有手性碳的杀菌剂三唑酮之后，三唑类杀菌剂的发展特别引人注目。其发展之快，数量之多，是以往任何杀菌剂所无法比拟的，在世界高活性农药中占有14.62亿美元的重要份额。目前，这类杀菌剂已有约40个品种商品化，其中近年来开发的品种有7个-环菌唑（罗纳普朗克）、丙硫菌唑（拜耳）、环氧菌唑、氟喹唑（杜邦）、氟醚唑（意大利Isagro）、硅氟唑（日本三井）、羟菌唑（美国氰胺）。近期开发的化合物特点是，除具有高效、广谱、长效、强内吸性以及立体选择性等活性特

23、点，对白粉病、锈病、黑星病等有活性外，对网斑病、灰霉病、眼纹病等多种病害亦有很好的活性，持效期长。另一特点是与常用的三唑类杀菌剂相比分子结构变化较大，且大多含氟。如环氧菌唑、氟喹唑（杜邦）、氟醚唑（意大利Isagro）属第二代三唑类杀菌剂，具有优良的广谱活性，持效期长达46周。硅氟唑（日本三井）是由日本三共化学公司开发的含硅、含氟三唑类杀菌剂，具有很广的杀菌谱。丙硫菌唑几乎对所有麦类病害都有很好的防效，还能防治油菜和花生的土传病害以及主要叶面病害。由于甲氧丙烯酸酯（strobilurin）类杀菌剂易产生抗性，从而使三唑类杀菌剂仍将继续成为杀菌剂喷雾体系中的主角。三唑类杀菌剂将成为strobil

24、urin类产品的理想配伍，从而扩大防治谱，改变作用方式。 3.5三唑类杀菌剂稻田应用综合评价 水稻病害流行有逐步上升的趋势，除常发性的纹枯病外，稻曲病是一个最大的难题，稻瘟病随着优质稻大规模种植，也有北抬倾向。防治稻曲病的药剂很多，如井冈嘧苷，井腊芽，苯丙（苯醚甲环唑+丙环唑），戊唑醇，已唑醇及有机酸酮制剂等，苯丙防效最好。关键是防治适期。据研究，水稻破口前的7-10天是预防该病的最佳时间，但由于前推防治适期农民难以把握，加上水稻不同分蘖间抽穗间隔有差异，因此经常导致农民防治失误或防治纠纷。 戊唑醇、烯唑醇、三唑酮等三唑类杀菌剂也是水稻上使用较多的产品，但该类产品抑制赤霉素合成，尤其是抽穗期使

25、用要慎重，如低温多雨阶段，以免引起水稻抽穗困难。 稻瘟病的防治近年来尚没有出现更优秀的产品，仍以稻瘟灵，三环唑（高含量）效果为佳。新上市的有巴斯夫的肟醚菌胺（orysastrobin）。 3.6磺酰脲类除草剂 1）磺酰脲类除草剂在世界高活性农药中占有9.22亿美元的重要份额，未来几年磺酰脲类除草剂将以每年2%以上的速度增长。 自上世纪80年代美国杜邦公司开发出氯磺隆产品以来，它的超高活性与低毒性能使其被公认为高效与环保农药。近年来随着存在环境问题的除草剂淡出市场，磺酰脲类除草剂更是发展迅猛，到目前已有30多个产品商品化，在世界农药市场占有举足轻重的地位。近年来全球磺酰脲类除草剂市场销售额在20

26、多亿美元，占全球除草剂市场的11%以上。 2）从市场分布看，水稻除草是磺酰脲类除草剂的成功市场，大豆和禾谷类作物则是磺酰脲类除草剂的重要市场。其中甲基二磺隆（世玛）、碘甲磺隆、甲酰胺磺隆、三氟啶磺隆四种除草剂的前景尤为看好，在水稻田中应用得最为成功。将来，针对草坪、蔬菜、水果领域的开发,将进一步增加磺酰脲类除草剂的需求。我国创制的磺酰脲类除草剂有三个品种，单嘧磺隆（南开大学元素所）主要用于谷子田防除双子叶杂草和大部分单子叶杂草；单嘧磺酯（南开大学元素所）用于麦田及玉米田防除阔叶杂草；甲硫嘧磺隆（湖南化工研究院）主要用于小麦防除各种阔叶杂草和某些禾本科杂草。要加强除草剂应用技术的研究与推广，减少

27、或避免作物药害的发生。3.7磺酰脲类除草剂麦田应用综合评价 随着小麦种植水平的提高，禾本科杂草发生面积的扩大及杂草种类的上升，小麦田除禾本杂草除草剂近年来需求旺盛。 该类茎叶除草剂尚不丰富，开发难度较大，几乎所有的产品都与安全剂在配合使用。按照时间的开发顺序，依次为精恶唑禾草灵（代表品种：骠马）甲基二磺隆（世玛）炔草酸（麦极）啶黄草胺（优先） 从安全性及除草性能综合分析，麦极优于其它品种，也是近几年市场发展最快的品种，其应用面积已超过骠马。但麦极与骠马一样，不能防除早熟禾，对硬草及网草等恶性杂草，需要提高用量。世玛及优先均存在安全隐患，在温度过低，过于干旱等恶劣天气条件下，药害较重，不太适宜在

28、春后使用，尤其在拔节前后，因些用药弹性不如麦极。 大麦田尚没有合适的禾本科杂草除草剂，大骠马因安全问题市场应用很少，先正达公司有望在近期推出唑啉草酯，对大麦安全。3.8 磺酰脲类除草剂稻田应用综合评价 五氟磺草胺（稻杰）与氰氟草酯（千金）相比，都能有效防除稗草及千金子，对马唐防效一般，对水层有较高要求。新型稻田除草剂-恶唑酰草胺（韩秋好）（metamifop），由韩国研发，亚太地区由FMC代理，属于芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂,可很好地防除大多数一年生禾本科稻田杂草.如稗属(Echinochloa spp.),千金子(Leptochloa chinensis),马唐属(Digitaria spp.)和牛筋草(Eleusine indica)。国内试验结果表明,