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届大题精做11以电解质溶液为主线串联反应原理综合题副本.docx

1、届大题精做11以电解质溶液为主线串联反应原理综合题 副本大题精做十一 以电解质溶液为主线串联反应原理1.(2018河北武邑中学理综)COS 和H2S 是许多煤化工产品的原料气。已知:COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) H=X kJmol1;CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H=-42 kJmol1;(1)断裂1mol分子中的化学键所需吸收的能量如下表所示:分子COS(g)H2(g)CO(g)H2S(g)H2O(g)CO2(g)能量/kJmol-1132144010766809301606则X=_。(2)向10L容积不变的密闭容器中充入1mol COS(g)、1mo

2、l H2(g)和1mol H2O(g),进行上述两个反应,在某温度下达到平衡,此时CO的体积分数为4%,且测得此时COS的物质的量为0.80mol,则该温度下反应I的平衡常数为_(保留两位有效数字)(3)现有两个相同的2 L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器M、N,在M中充入1mol CO和1molH2O,在N 中充入1molCO2和1molH2,均在700下开始按进行反应。达到平衡时,下列说法正确的是_。A.两容器中CO的物质的量MNB.两容器中正反应速率MNC.容器M 中CO的转化率与容器N中CO2的转化率之和小于1D.两容器中反应的平衡常数MN(4)氢硫酸、碳酸均为二元弱酸,其常温下

3、的电离常数如下表:H2CO3H2SKa14.41071.3107Ka24.710117.11015煤的气化过程中产生的H2S可用足量的Na2CO3溶液吸收,该反应的离子方程式为_;常温下,用100mL0.2molL1NaOH溶液吸收448mL(标况)H2S气体,反应后溶液中离子浓度从大到小的顺序为_。(5)25时,用Na2S沉淀Cu2+、Sn2+两种金属离子(M2+),所需S2最低浓度的对数值1gc(S2)与Igc(M2+)的关系如右图所示,请回答:25时Ksp(CuS)=_。25时向50mL的Sn2+、Cu2+浓度均为0.01mol/L的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,当Na2S溶液加到15

4、0mL时开始生成SnS沉淀,则此时溶液中Cu2+浓度为_mol/L。【解析】(1)H=反应物断键吸收的总能量生成物成键放出的总能量=1321+440-680-1076=5kJmol1;正确答案:5。(2)COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)起始量 1 1 0 0变化量 x xxx平衡量 1-x 1- x xxCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始量 x 1 0 1-x变化量 y yyy平衡量 x- y 1- y y 1-x+y根据题给信息可知:1-x=0.8,x=0.2mol;反应后混合气体总量为1-x+x+x-y+1-y+y+1-x+y=3mol,根据CO的体积分数

5、为4%列方程 (0.2-y)/3=0.04,y=0.08mol;c(H2)=(1-x+y)/10=0.088mol/L;c(H2S)=x /10=0.02mol/L;c(CO)= (x-y)/10=0.012mol/L;c(COS)=(1-x)/10=0.08mol/L;反应I的平衡常数为c(CO)c(H2S)/c(H2)c(COS)= 0.0120.02/0.080.088=0.034;正确答案:0.034。(3)由于容器M的正反应为放热反应。随着反应的进行,反应的温度升高;由于恒容绝热,升高温度,平衡左移,两容器中CO的物质的量MN,A正确;M中温度大于N中的温度,所以两容器中正反应速率M

6、N,B错误;容器M中反应是从正反应方向开始的,容器N中是反应是从逆反应方向开始的,由于恒容绝热(与外界没有热量交换),所以CO的转化率与容器中CO2的转化率之和必然小于1,C正确;容器M中反应是从正反应方向开始的,由于恒容绝热(与外界没有热量交换),平衡左移,所以两容器中反应的平衡常数MN,错误。(4)根据电离常数可以得知酸性顺序:H2CO3H2SHCO3-HS-;所以H2S与Na2CO3溶液反应生成NaHS和NaHCO3;正确答案:H2S+CO=HS+HCO。设生成Na2S xmol和NaHSymol,根据硫元素守恒:x+y=448103/22.4 ;根据钠元素守恒:2x+y=0.10.2,

7、解之x=0,y=0.02mol;所以100mL、0.2molL1NaOH溶液恰好吸收448mL(标况)H2S气体生成NaHS,NaHS溶液水解大于电离过程,溶液显碱性,溶液中各离子浓度大小关系为:c(Na+)c(HS)c(OH)c(H+)c(S2);正确答案:c(Na+)c(HS)c(OH)c(H+)c(S2)。(5)在25时,CuS饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2)=10251010=1035;正确答案:1035。Ksp(SnS)=c(Sn2+)c(S2)=10251=1025Ksp(CuS)=1035,所以2

8、5时向50mL的Sn2+、Cu2+浓度均为0.01mol/L的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,Cu2+先沉淀完成后,Sn2+开始沉淀;c(Sn2+)=(501030.01)/(200103)=2.5103 molL1;根据Ksp(SnS)=c(S2)2.5103=1025,c(S2)=41023 molL1;根据Ksp(CuS)=c(Cu2+)41023=1035,c(Cu2+)=2.51013molL1;正确答案:2.51013。【答案】(1)5 (2)0.034 (3)AC (4)H2S+CO=HS+HCOc(Na+)c(HS)c(OH)c(H+)c(S2) (5)1035 2.51013

9、1.(2018山东质检理综)目前,处理烟气中SO2常采用两种方法:液吸法和还原法。.碱液吸收法25时,Kb(NH3H2O)1.8105;H2SO3:Ka11.5102,Ka21.0107;Ksp(CaSO4)7.1105。第1步:用过量的浓氨水吸收SO2,并在空气中氧化;第2步:加入石灰水,发生反应Ca22OH2NHSOCaSO42NH3H2OK。(1)25时,0.1molL1(NH4)2SO3溶液的pH_(填“”“”“”“0,所以E1H2。(5)比较M、N两点CO的转化率,选择P点为参照点,比较M点和P点对应的CO的转化率:温度相同,y1大于y2,投入较多CO来增大SO2转化率,则CO的转化

10、率降低,故M点对应的CO转化率小于P点;比较N点和P点对应的CO转化率:投料比的比值相同,P点温度高于N点,反应的正反应是放热反应,升高温度,平衡向左移动,故P点对应的CO转化率小于N点。故CO的平衡转化率:NPM。N点和P点的投料比的比值相同,升高温度,正、逆反应速率均增大,故N点逆反应速率小于P点。(6)设参与反应、的SO2的起始物质的量浓度分别为a molL1、b molL1,达到平衡时,转化的物质的量浓度分别为x molL1、y molL1,利用三段式法计算:2CO(g)SO2(g)S(l)2CO2(g)起始/(molL1) 0.2 a0转化/(molL1) 2xx 2x平衡/(mol

11、L1) 0.22xax2x2H2(g)SO2(g)S(l)2H2O(g)起始/(molL1) 0.2 b 0转化/(molL1) 2yy 2y平衡/(molL1) 0.22yby2y依题意知,2x0.16,解得x0.08,2y0.18,解得y0.09,平衡时c(SO2)0.2 molL10.17 molL10.03molL1,c(H2)0.02molL1,c(H2O)0.18molL1,则反应的K2700。缩小容器体积相当于增大压强,反应、都是气体分子数减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,SO2的平衡转化率增大。【答案】(1)(2)4.31013 (3)S(l)O2(g)=SO2(g)

12、 H529 kJmol1(4) (5) c(Na)cB(OH)c(OH)c(H) (3)大于小于(4)B2H6(g)3O2(g)=B2O3(s)3H2O(l)H2 165 kJmol1(5)BH8OH8e=B(OH)4H2O3.(2018河北衡水联考)氨是一种重要的化工原料,可以用来制备氮化硅(Si3N4)肼(N2H4)、氢氰酸(HCN)。(1)已知:Si(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g) H1=akJmol1N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H2=bkJmol13Si(s)+2N2(g)=Si3N4(s) H3=ckJmol1H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) H4=dkJ

13、mol1则反应3SiCl4(g)+4NH3(g)=Si3N4(s)+12HCl(g)的H=_kJmol1(用a、b、c、d表示)。(2)肼的制备方法是用次氯酸钠氧化过量的氨。已知ClO水解的方程式为:ClO+H2O=HClO+OH。常温下,该水解反应的平衡常数为K=1.0106molL1,则1.0molL1NaCIO溶液的pH=_。(3)工业上利用氨气生产氢氰酸(HCN)的反应为:CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g)HO其他条件一定,达到平衡时NH3转化率随外界条件X变化的关系如图所示。X代表的是_(填“温度”或“压强”)。其他条件一定,向2L密闭容器中加人n mol CH4和

14、2mol NH3,平衡时NH3体积分数随n变化的关系如图所示。若反应从开始到a点所用时间为10min,该时间段内用CH4的浓度变化表示的反应速率为_molL1min1;平衡常数:K(a) _K(b)(填“”“=”或“”、“”或“”);温度高于800时,(NO)几乎为0的原因是_。(2)利用氨气脱除NO是大气污染防治研究的热点,过程中涉及的反应为:主反应:4NH3(g)4NO(g)O2(g)4N2(g)6H2O(g)副反应:4NH3(g)5O2(g)4NO(g)6H2O(g) H-905.5kJ/mol4NH3(g)4O2(g)2N2O(g)6H2O(g) H-1104.9kJ/mol4NH3(g)3O2(g)2N2(g)6H2O(g) H

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