水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法.docx

1、水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法?本标准等效采用ISO 6777-1984水质 亚硝酸盐氮测定 分子吸收分光光度法。本标准根据我国标准的格式对ISO 6777-1984标准技术上稍作修改和补充。1 适用范围本标准规定了用分光光度法测定饮用水、地下水、地面水及废水中亚硝酸盐氮的方法。11 测定上限当试份取最大体积(50ml)时，用本方法可以测定亚硝酸盐氮浓度高达020mgL。12 最低检出浓度采用光程长为10mm的比色皿，试份体积为50ml，以吸光度001单位所对应的浓度值为最低检出限浓度，此值为0003mgL。采用光程长为30mm的比色皿，试份体积为50ml，最低检

2、出浓度为0001mgL。13 灵敏度采用光程长为10mm的比色皿，试份体积为50ml时，亚硝酸盐氮浓度cN=020mgL，给出的吸光度约为067单位。14 干扰当试样pH11时，可能遇到某些干扰，遇此情况，可向试份中加入酚酞溶液(312)1滴，边搅拌边逐滴加入磷酸溶液(34)，至红色刚消失。经此处理，则在加入显色剂后，体系pH值为1803，而不影响测定。试样如有颜色和悬浮物，可向每100ml试样中加入2ml氢氧化铝悬浮液(39)，搅拌，静置，过滤，弃去25ml初滤液后，再取试份测定。水样中常见的可能产生干扰物质的含量范围见附录A。其中氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和三价铁离子有明显干扰。2 原

3、理在磷酸介质中，pH值为18时，试份中的亚硝酸根离子与4-氨基苯磺酰胺(4-aminobenzenesulfonamide)反应生成重氮盐，它再与N-(1-萘基)-乙二胺二盐酸盐N-(1-naphthyl-1，2-diaminoethane dihydrochlo-ride偶联生成红色染料，在540nm波长处测定吸光度。如果使用光程长为10mm的比色皿，亚硝酸盐氮的浓度在02mgL以内其呈色符合比尔定律。3 试剂在测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水均为无亚硝酸盐的二次蒸馏水。31 实验用水采用下列方法之一进行制备：311 加入高锰酸钾结晶少许于1 L蒸

4、馏水中，使成红色，加氢氧化钡(或氢氧化钙)结晶至溶液呈碱性，使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏，弃去最初的50ml馏出液，收集约700ml不含锰盐的馏出液，待用。312 于1 L蒸馏水中加入硫酸(33)1ml、硫酸锰溶液每100ml水中含有3649硫酸锰(MnSO4H2O)02ml，滴加004(VV)高锰酸钾溶液至呈红色(约l3ml)，使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏，弃去最初的50ml馏出液，收集约700ml不含锰盐的馏出液，待用。32 磷酸：15molL，=170gml。33 硫酸：18molL，=l84gml。34 磷酸：1+9溶液(15molL)。溶液至少可稳定6个月。35 显色剂500ml烧杯内置

5、入250ml水和50ml磷酸(32)，加入200g 4-氨基苯磺酰胺(NH2C6H4SO2NH2)。再将100gN-(1-萘基)-乙二胺二盐酸盐(C10H7NHC2H4NH22HCl)溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，保存在25，至少可稳定一个月。注：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或吸入体内。36 亚硝酸盐氮标准贮备溶液：CN=250mgL。361 贮备溶液的配制称取1232g亚硝酸钠(NaNO2)，溶于150ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。本溶液贮存在棕色试剂瓶中，加入1 ml氯仿，保存在2-5，至少稳定一个

6、月。362 贮备溶液的标定在300ml具塞锥形瓶中，移入高锰酸钾标准溶液(310)5000ml、硫酸(33)5ml，用50ml无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液液面下，加入亚硝酸盐氮标准贮备溶液5000ml，轻轻摇匀，置于水浴上加热至7080，按每次1000ml的量加入足够的草酸钠标准溶液(311)，使高锰酸钾标准溶液褪色并使过量，记录草酸钠标准溶液用量V2，然后用高锰酸钾标准溶液(310)滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量V1。再以50ml实验用水代替亚硝酸盐氮标准贮备溶液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度c1。按式(1)计算高锰酸钾标准溶液浓度c1(1

7、5KMnO4molL)：c1=0.0500V4/V3 (1)式中：V3-滴定实验用水时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml；V4-滴定实验用水时加入草酸钠标准溶液总量，ml；00500-草酸钠标准溶液浓度c(12Na2C2O4)，molL。按式(2)计算亚硝酸盐氮标准贮备溶液的浓度cN(mgL)：cN=(V1c1-00500V2)7001000/50.00=140V1c1-7.00V2 (2)式中：V1-滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml；V2-滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入草酸钠标准溶液总量，ml；c1-经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度，molL；700-亚硝酸盐氮(12N

8、)的摩尔质量；5000-亚硝酸盐氮标准贮备溶液取样量，ml；0. 0500-草酸钠标准溶液浓度c(12Na2C2O4)，molL。37 亚硝酸盐氮中间标准液：CN=500mgL。取亚硝酸盐氮标准贮备溶液(36)5000ml置250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液贮于棕色瓶内，保存在25，可稳定一星期。38 亚硝酸盐氮标准工作液：cN=100mgL。取亚硝酸盐氮中间准液(37)1000ml于500ml容量瓶内，水稀释至标线，摇匀。此溶液使用时，当天配制。注：亚硝酸盐氮中间标准液和标准工作液的浓度值，应采用贮备溶液标定后的准确浓度的计算值。39 氢氧化铝悬浮液溶解125g硫酸铝钾Kal(

9、SO4)212H2O或硫酸铝铵NH4Al(5O4)212H2O于1 L一次蒸馏水中，加热至60，在不断搅拌下，徐徐加入55ml浓氢氧化铵，放置约1 h后，移入1 L量筒内，用一次蒸馏水反复洗涤沉淀，最后用实验用水洗涤沉淀，直至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入100ml水。使用前应振荡均匀。310 高锰酸钾标准溶液：C(15KMnO4)=0050molL。溶解16g高锰酸钾(KMnO4)于12L水中(一次蒸馏水)，煮沸051h，使体积减少到1L左右，放置过夜，用G-3号玻璃砂芯滤器过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存。高锰酸钾标准溶液浓度按362

10、第二段所述方法进行标定和计算。311 草酸钠标准溶液：c(1/2 Na2C2O4)=00500molL。溶解经105烘干2 h的优级纯无水草酸钠(Na2C2O4)3350000004g于750ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。312 酚酞指示剂：c=10gL。05g酚酞溶于95(VV)乙醇50ml中。4 仪器所有玻璃器皿都应用2 molL盐酸仔细洗净，然后用水彻底冲洗。常用实验室设备及分光光度计。5 采样和样品51 采样和样品保存实验室样品应用玻璃瓶或聚乙烯瓶采集，并在采集后尽快分析，不要超过24h。若需短期保存(12天)，可以在每升实验室样品中加入40mg氯化汞

11、，并保存于25。52 试样的制备实验室样品含有悬浮物或带有颜色时，需按照14第二段所述的方法制备试样。6 步骤61 试份试份最大体积为500ml，可测定亚硝酸盐氮浓度高至020mgL。浓度更高时，可相应用较少量的样品或将样品进行稀释后，再取样。62 测定用无分度吸管将选定体积的试份移至50ml比色管(或容量瓶)中，用水稀释至标线，加入显色剂(35)10ml，密塞，摇匀，静置，此时pH值应为1803。加入显色剂20min后、2 h以内，在540nm的最大吸光度波长处，用光程长10mm的比色皿，以实验用水做参比，测量溶液吸光度。注：最初使用本方法时，应校正最大吸光度的波长，以后的测定均应用此波长。

12、63 空白试验按62所述步骤进行空白试验，用50ml水代替试份。64 色度校正如果实验室样品经52的方法制备的试样还具有颜色时，按62所述方法，从试样中取相同体积的第二份试份，进行测定吸光度，只是不加显色剂(35)，改加磷酸(34)10ml。65 校准在一组六个50ml比色管(或容量瓶)内，分别加入亚硝酸盐氮标准工作液(38)0、100、300、500、700和1000ml，用水稀释至标线，然后按62第二段开始到末了叙述的步骤操作。从测得的各溶液吸光度，减去空白试验吸光度，得校正吸光度Ar，绘制以氮含量(g)对校正吸光度的校准曲线，亦可按线性回归方程的方法，计算校准曲线方程。7 结果表示71

13、计算方法试份溶液吸光度的校正值Ar按式(3)计算：Ar=As-Ab-Ac (3)式中：As-试份溶液测得吸光度；Ab-空白试验测得吸光度；Ac-色度校正测得吸光度。由校正吸光度Ar值，从校准曲线上查得(或由校准曲线方程计算)相应的亚硝酸盐氮的含量mN(g)。试份的亚硝酸盐氮浓度按式(4)计算：cN=mN/V (4)式中：cN-亚硝酸盐氮浓度，mgLmN-相应于校正吸光度Ar的亚硝酸盐氮含量，g；V-取试份体积，ml。试份体积为50ml时，结果以三位小数表示。72 精密度和准确度721 取平行双样测定结果的算术平均值为测定结果。722 23个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为74610-2mgL的试样，

14、重复性为1110-3mgL，再现性为3710-3mgL，加标百分回收率范围为96104。15个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为61910-2mgL的试样，重复性为2010-3mgL，再现性为3710-3mgL，加标百分回收率范围为93103。附 录 A其他物质对结果的影响(补充件)物 质所 用 盐物质的量 g对 测 定 的 影 响 *mN=0mN=100gmN=100g镁乙 酸 盐100000-0.07钾氯 化 物10000-0.07钾氯 化 物10000-0.03-0.13钠氯 化 物10000-0.02钠氯 化 物10000-0.01-0.13重碳酸盐钠6100(HCO-3)0+0.03+0.0

15、1重碳酸盐钠12200(HCO-3)0+0.03+0.06硝 酸 盐钾1000(N)00-0.06铵氯 化 物100(N)0-0.01-0.03镉氯 化 物1000-0.03-0.03锌乙 酸 盐1000-0.040锰氯 化 物1000+0.04-0.03铁()氯 化 物100+0.04-0.03铁()氯 化 物1000-0.06-0.51铜乙 酸 盐100-0.06-0.06-0.07铝硫 酸 盐10000-0.03硅 酸 盐钠100(SiO2)00尿 素1000+0.04-0.09硫代硫酸盐钠100(S2O2-3)0-0.03-0.82硫代硫酸盐钠1000(S2O2-3)00-0.77氯2

16、(Cl2)0-0.22-0.25氯20(Cl2)-0.01-1.01-2.81氯 胺2(Cl2)-0.06-0.07氯 胺20(Cl2)-0.01-0.3-2.78盐 酸 羟 胺10000聚磷酸钠(六偏磷酸盐)500-0.03-0.01聚磷酸钠(六偏磷酸盐)5000-0.8-0.82-8.1*存于试料中的物质量。除在括号中另加指明外，此量指元素或化合物的量。*假定没有干扰，最大影响分别为000002g、100008g、1000014g(95置信极限)。附加说明：本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由湖北省环境监测中心站负责起草。本标准主要起草人金关莲、汪志达。本标准由中国环境监测总站负责解释。