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1、整理新大学化学13章答案1.2 习题及详解一判断题1. 状态函数都具有加和性。 （）2. 系统的状态发生改变时，至少有一个状态函数发生了改变 。 （）3. 由于CaCO3固体的分解反应是吸热的，故CaCO3的标准摩尔生成焓是负值 。 （）4. 利用盖斯定律计算反应热效应时,其热效应与过程无关,这表明任何情况下,化学反应的热效应只与反应的起,始状态有关,而与反应途径无关。 ()5. 因为物质的绝对熵随温度的升高而增大，故温度升高可使各种化学反应的S大大增加 。 （）6. H, S受温度影响很小，所以G受温度的影响不大 。 （）7. 凡G大于零的过程都不能自发进行。 （）8. 273K，101.3

2、25KPa下，水凝结为冰，其过程的S0, S0, S0 C. H0, S0 ； D.H0 6. 1mol气态化合物AB和1mol气态化合物CD按下式反应:AB(g)+CD(g)AD(g)+BC(g),平衡时,每一种反应物AB 和CD都有3/4mol转化为AD和BC,但是体积没有变化,则反应平衡常数为( B )A.16 B.9 C.1/9 D.16/97. 400时，反应3H2(g)N2(g)2NH3(g)的K6731.6610-4。同温同压下，3/2H2(g)+1/2N2(g)NH3(g)的rGm为（ D ）KJ.mol-1。A-10.57 B.10.57 C.-24.35 D.24.358.

3、 已知下列反应的标准Gibbs函数和标准平衡常数:(1)C(s)+O2(g) CO2(g) G1,K1(2)CO2(g) CO(g)+1/2O2(g) G2,K2(3)C(s)+1/2O2(g) CO(g) G3,K3则它的G,K之间的关系分别是( A )A. G3=G1+G2B. G3=G1G2C. K3= K1- K2D. K3= K1+ K29. 若反应A+B C对A,B来说都是一级反应,下列说法正确的是( C )A. 该反应是一级反应B. 该反应速率常数的单位可以用min-1C. 两种反应物中,无论哪一种物质的浓度增加1倍,都将使反应速率增加一倍D. 两反应物的浓度同时减半时,其反应速

4、率也相应减半.10. 对一个化学反应来说,下列叙述正确的是( C )A. G越小,反应速率越快B. H越小,反应速率越快C. 活化能越小,反应速率越快D. 活化能越大,反应速率越快11. 化学反应中,加入催化剂的作用是( C )A. 促使反应正向进行B. 增加反应活化能C. 改变反应途径D. 增加反应平衡常数12. 升高温度,反应速率常数增加的主要原因是( A )A. 活化分子百分数增加B. 活化熵增加C. 活化能增加D. 压力增加13. 某反应298K时, rG=130KJmol-1, rH=150KJmol-1，下列说法错误的是( C )A. 可以求得298K时反应的rSB. 可以求得29

5、8K时反应的平衡常数C. 可以求得反应的活化能D. 可以近似求得反应达平衡时的温度14. 某基元反应2A(g)+B(g)C(g),其速率常数为k.当2molA与1molB在1L容器中混合时,反应速率是( A )A.4k B.2k C.1/4k D.1/2k15. 某反应在370K时反应速率常数是300K时的4倍,则这个反应的活化能近似值是( A )KJmol-1A.18.3 B.-9.3 C.9.3 D.数值不够,不能计算三填空题1. 对于一封闭系统，定温定容且不做非体积功的条件下，系统热力学能的变化,数值上等于 恒容反应热 ; 定温定压且不做非体积功的条件下，系统的焓变,数值上等于 恒压反应

6、热 。2. 一种溶质从溶液中结晶析出,其熵值 减小 ,纯碳与氧气反应生成CO,其熵值 增加 。3. 定温定压下, G 可以作为过程自发性的判据。4. 当H0,S0 ；（2）KNO3从溶液中结晶 S0 ；（4）臭氧的生成：3O3(g)2O3(g) S0 ；（5）向硝酸银溶液中滴加氯化钠溶液 S0 。 四计算题1. 标准状态下,下列物质燃烧的热化学方程式如下(1)2C2H2(g)+5O2(g) 4CO2(g)+2H2O(l) H1=-2602 KJ(2)2C2H6(g)+7O2(g) 4CO2(g)+6H2O(l) H2=-3123 KJ(3)H2(g)+1/2O2(g) H2O(l) H3=-2

7、86 KJ根据以上反应焓变,计算乙炔(C2H2)氢化反应:C2H2(g)+2H2(g) C2H6(g)的焓变。(H= -312 KJ)2. 在100,101.3KPa时,2.00molH2(g)与1.00molO2(g)反应生成2.00molH2O(g)，反应中释放出484.5KJ热量。计算生成每mol H2O(g)时的焓变H和热力学能的变化U。 (H=-242.3KJmol-1 U=-240.7KJmol-1)3. 已知下列物质的生成焓: NH3(g) NO(g) H2O(g)Hf(KJ/mol) -46.11 90.25 -241.818试计算在25标态时，5molNH3(g)氧化为NO(

8、g)及H2O(g)的反应热效应。(5molNH3(g)的热效应为: H=（-226.3765）KJ=-1131.85KJ)4. 计算说明用以下反应合成乙醇的条件（标准状态下）： 4CO2(g)6H2O(l)2C2H5OH(l)6O2(g) (如此高的温度，无实际意义。)5由锡石（SnO2）冶炼制金属锡（Sn）有以下三种方法，请从热力学原理讨论应推荐哪一种方法。实际上应用什么方法更好？为什么？(1) SnO2（s）Sn(s)+O2(g)(2) SnO2（s）+C(s) Sn(s)+CO2(g)(3) SnO2（s）+2H2(g) Sn(s)+2H2O(g)6. Ag2O遇热分解：2Ag2O(s)

9、4Ag(s)+O2(g), 已知在298K时，Ag2O的fH31.1 KJmol-1，fGm11.2 KJmol-1,试求在298K时P(O2)的压力是多少（Pa）？Ag2O的最低分解温度？ (p(O2)=11.9Pa T 465.6 K)7. 反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)在973K时K2.9210-2,900时K1.04,试由此计算该反应的及。(169.5 KJmol-rSm=144.8 Jmol-1K-1rG973=28.6 KJmol-1rG1173=-0.382 KJmol-1)8. 金属钙极易与空气中的氧反应： Ca(s)+1/2O2(g)CaO(s) fG=-60

10、4 KJmol-1 欲使钙不被氧化，在298K空气中氧气的分压不能超过多少Pa？ ( pKa(HCN),故相同浓度的NaAc溶液的pH比NaCN溶液的pH大。( ) 二选择题1在质量摩尔浓度为1.00molkg-1的NaCl水溶液中，溶质的摩尔分数B和质量分数B为 ( C ) A 1.00, 18.09% B0.055, 17.0% C0.0177, 5.53% D0.180, 5.85% 2. 30%的盐酸溶液，密度为1.15gcm-3，其物质的量浓度CB和质量摩尔浓度bB分别为 ( A ) A9.452moldm-3, 11.74molkg-1 B 94.52moldm-3, 27.39m

11、olkg-1 C31.51moldm-3, 1.74molkg-1 D 0.945moldm-3, 2.739molkg-13.下面稀溶液的浓度相同，其蒸气压最高的是 ( C )ANaCl溶液 BH3PO4溶液 CC6H12O6溶液 DNH3-H2O溶液4.下列物质水溶液中，凝固点最低的是 ( C )A 0.2molkg-1 C12H22O11 B 0.2molkg-1 HAc C 0.2molkg-1 NaCl D 0.1molkg-1 HAc 5.相同浓度的下列溶液中沸点最高的是 ( C )A葡萄糖 BNaCl CCaCl2 DCu(NH3)4SO460.1molkg-1 的下列溶液中pH

12、最小的是 ( B ) AHAc BH2C2O4 CNH4Ac DH2S7. 下列混合溶液，属于缓冲溶液的是 ( A )A 50g 0.2molkg-1 HAc与 50g 0.1molkg-1 NaOHB 50g 0.1molkg-1 HAc与 50g 0.1molkg-1 NaOH C 50g 0.1molkg-1 HAc与 50g 0.2molkg-1 NaOH D 50g 0.2molkg-1 HCl与 50g 0.1molkg-1 NH3H2O8若用HAc和NaAc溶液配制pH = 4.5的缓冲溶液，则二者浓度之比为 ( C )A B C D9. 配制pH 7的缓冲溶液,应选择 ( D

13、) A K(HAc)=1.810-5 BK(HCOOH)=1.7710-4 C K(H2CO3)=4.310-7 DK(H2PO4-)=6.2310-810. AgCl在下列物质中溶解度最大的是 ( B ) A 纯水 B 6molkg-1 NH3H2O C 0.1molkg-1 NaCl D 0.1molkg-1 BaCl211.在PbI2沉淀中加入过量的KI溶液，使沉淀溶解的原因是 ( B ) A同离子效应 B生成配位化合物 C氧化还原作用 D溶液碱性增强12下列说法中正确的是 ( A )A在H2S的饱和溶液中加入Cu2+，溶液的pH值将变小。B分步沉淀的结果总能使两种溶度积不同的离子通过沉

14、淀反应完全分离开。C所谓沉淀完全是指沉淀剂将溶液中某一离子除净了。D若某系统的溶液中离子积等于溶度积，则该系统必然存在固相。13下列配合物的中心离子的配位数都是6，相同浓度的水溶液导电能力最强的是(D) A K2MnF6 B Co(NH3)6Cl3 C Cr(NH3)4Cl3 D K4Fe(CN)6三填空题1稀溶液的依数性是指溶液的_蒸气压下降_、_沸点升高_、_凝固点下降_和_渗透压_。它们的数值只与溶质的_粒子数目（一定量溶剂中溶质的物质的量）_成正比。2下列水溶液，按凝固点由高到低的顺序排列(用字母表示) _ D C A B 。 A.1molkg-1 KCl B.1molkg-1 Na2

15、SO4 C.1molkg-1蔗糖 D.0.1molkg-1蔗糖 3HAc溶液中滴入2滴甲基橙指示剂，溶液显 _红_ 色，若再加入少量NaAc(s)，溶液由 _红_ 色变为 _黄_ 色，其原因是 _同离子效应_。4Ag2CrO4的溶度积常数表达式为,其溶解度S与的关系为：。5填表：化学式名称中心离子配位体配位原子配位数配离子电荷Pt(NH3)4(NO2)ClSO4硫酸一氯一硝基四氨合铂()Pt4+ NH3、NO2-、Cl- N、O、Cl6+2Ni(en)3Cl2二氯化三乙二胺合镍()Ni2+enN6+2Fe(EDTA2-乙二胺四乙酸根合铁()配离子 Fe2+EDTA4-N、O6-2NH4Co(N

16、CS)4(NH3)2四异硫氰根二氨合钴()酸铵Co3+NCS-、NH3N、N6-1Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl2二氯化一亚硝酸根三氨二水合钴()Co3+ONO-、NH3、H2OO、N、O6+2Co(C2O4)33-三草酸根合钴()配离子Co3+C2O42-O6-36试确定下列反应向 _右_ 方进行： ZnCO3(s) + 4CN-Zn(CN)42-+ CO32-7形成配位键时，中心原子必须具有 _空轨道_，配位体必须具有 _孤对电子_。8根据酸碱质子理论，H2PO；H2PtCl6；HSO；Fe(H2O)63+ 的共轭碱的化学式分别是, HPtCl6- ， 和 Fe(H2O)5OH

17、2+ 。9已知NH3的K为1.7610-5，NH离子的K值为 5.6810-10 。10根据酸碱质子理论，下列物质中 NH、H3PO4 、H2S 是酸； PO、CO、CN、OH、NO 是碱； Fe(H2O)5OH2+ 、HSO、HS、H2PO、HPO、H2O 是两性物质。四问答题1溶液的沸点升高和凝固点降低与溶液的组成有何关系？2 怎样衡量缓冲溶液缓冲能力的大小？3试讨论怎样才能使难溶沉淀溶解。4试用平衡移动的观点说明下列事实将产生什么现象。(1)向含有Ag2CO3沉淀的溶液中加入Na2CO3。(2)向含有Ag2CO3沉淀的溶液中加入氯水。(3)向含有Ag2CO3沉淀的溶液中加入HNO35试说

18、明什么叫螯合物。6酸碱质子理论与电离理论有哪些区别？ 五计算1在100cm3水(密度为1.0gcm-3)中溶解17.1g蔗糖(C12H22O11)，溶液的密度为1.0638gcm-3，试计算：(1) 溶液的质量分数;(2) 溶液的物质的量浓度；(3) 溶液的质量摩尔浓度。(4) 蔗糖和水的摩尔分数。 解：(1) 溶液的质量分数：(2) 已知蔗糖摩尔质量为：342gmol-1，则：物质的量浓度： cB = 0.454moldm-3(3) 质量摩尔浓度： (4) 摩尔分数：H2O的物质的量 蔗糖的物质的量 2将0.450g某电解质溶于30.0g水中，使溶液凝固点降到0.150。计算该非电解质的相对

19、分子质量。 M = 186gmol-1 3某浓度的蔗糖溶液在0.250时结冰。此溶液在20时的蒸气压为多大？渗透压为多大？ 蔗糖的蒸气压为：P(蔗糖) = 2327.53Pa(蔗糖)= 326.4kPa 4计算下列溶液中的b(H+)、b(Ac-)和（1）、（2）的解离度：（1）0.050molkg-1 HAc溶液；（2）0.10molkg -1 HAc溶液中加入等质量的0.050 molkg-1 KAc溶液；（3）0.10 molkg-1 HAc溶液中加入等质量的0.05 molkg-1 HCl溶液；（4）0.10 molkg-1 HAc溶液中加入等质量的0.05 molkg-1 NaOH溶液。（1） （2） =0.07%（3） b(Ac-)=3.5210-5 molkg-1 （4）b(H+)1.7610-5 molkg-1 b(Ac-)=0.025molkg-1 50.010molkg-1 的某一弱酸溶液，在298K时，测定其pH值为5.0，求：（1）该酸的和。（2）加入1倍水稀释后溶液的pH值、和。解：（1）（2） )6计算20时，在0.1