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高考化学冲刺热点题型第37题 物质结构与性质选考.docx

1、高考化学冲刺热点题型第37题 物质结构与性质选考第37题物质结构与性质(选考)命题人的忠告1熟练书写常见的4种金属及其离子的核外电子排布式:Cr、Fe、Cu、Zn。2掌握同周期元素第一电离能比较:同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但AAA,AAA。3牢记3种分子的杂化方式和空间构型:CH4:sp3杂化,正四面体;NH3:sp3杂化,三角锥形;H2O:sp3杂化,V形。4学会键与键的判断方法:单键均为键;双键、三键中含有1个键,其余为键。5掌握有关晶体计算的常用方法:运用分摊法正确确定晶胞中所含原子的个数。典例剖析(10分)钒(V)、砷(As)、镍(Ni)均为第四周期元素,

2、钒位于B族,砷位于A族,镍位于族。请回答下列相关问题。(1)基态钒原子的电子排布式为_,钒有2、3、4、5等几种化合价,这几种价态中,最稳定的是_价。(2)砷与氯气反应可得到AsCl3、AsCl5两种氯化物。其中属于非极性分子的是_,AsCl3分子的中心原子杂化类型是_,分子的空间构型是_。(3)高纯度砷可用于生产具有半导体“贵族”之称的新型半导体材料GaAs,镓(Ga)为第四周期A族元素,Ga与As相比,第一电离能较大的是_。(4)镍和镧形成的一种合金具有储氢功能,该合金储氢后的晶胞如下图所示:镍和镧形成的这种合金的化学式是_,1 mol 镧形成的该合金能储存_mol氢气。推理分析(1)基态

3、钒原子的电子排布式为Ar3d34s2,当原子价层电子全部失去时,形成的离子最外层达到稳定的电子层结构,故5价最稳定。(2)AsCl5分子中砷的价电子均成键,故它是非极性分子;AsCl3分子中的价层电子对数为4,其中孤电子对数为1,因此砷原子为sp3杂化,分子的空间构型为三角锥形。(4)由晶胞结构知,8个La全在晶胞顶点,故一个晶胞中La个数为81,8个Ni在晶胞面上,1个Ni在晶胞内,故一个晶胞中Ni个数为815,因此该合金化学式为LaNi5;8个H2在晶胞棱上,2个H2在晶胞面上,故一个晶胞中H2个数为823,因此1 mol La形成的该合金能储存3 mol氢气。答案及评分标准(1)Ar3d

4、34s2(或1s22s22p63s23p63d34s2)(1分)5(1分)(2)AsCl5(1分)sp3(1分)三角锥形(1分)(3)As(或砷)(1分)(4)LaNi5(2分)3(2分)挑战满分(限时30分钟)1氮族元素包括氮、磷、砷等元素。(1)砷的基态原子的价电子排布式是_;砷与氯可形成AsCl5,AsCl5中含有_对成键电子对。(2)下列关于该元素的说法中正确的是_(填字母选项)。a氮、磷、砷的电负性依次减小b氮、磷、砷的气态氢化物分子的稳定性依次减弱cNH、PH、AsH键的键长依次增长,而键的极性依次降低dP4分子的空间构型为正四面体(如图),PP键之间的键角为10928(3)氮是化

5、肥中的主要元素,某种盐类物质是常见的氮肥成分,其中氮元素同时显示最高化合价和最低化合价,请写出该物质的化学式:_。该化合物的组成元素中基态原子的第一电离能最大的是_(填元素符号)。(4)磷元素的原子核外共有_种不同运动状态的电子、_种不同能级的电子。在形成PH3分子时,磷原子的中心原子轨道发生_杂化。(5)如图为某种冰的一种骨架形式,以此为单位向空间延伸。该冰中的每个水分子有_个氢键;在气相中NH3易与H2O通过氢键以加合物形式存在,试写出加合物NH3H2O的结构式:_。答案(1)4s24p35(2)abc(3)NH4NO3N(4)155sp3(5)2解析(1)As是元素周期表第四周期第A族元

6、素,因此价电子排布式为4s24p3。根据价层电子对互斥理论,AsCl5的价层电子对数n(55)5,则价层电子对空间构型和分子空间构型均为三角双锥形,分子中含有完全等同的5对成键电子对。(2)同主族元素从上到下随着电子层数的增多,电负性依次减小,气态氢化物的稳定性依次减弱,a、b正确。氮、磷、砷原子半径依次增大,则NH、PH、AsH键的键长依次增大;N、P、As的电负性依次减小,其电负性越来越接近H的电负性,因此NH、PH、AsH键的极性依次减弱。P4分子是由4个磷原子构成的空心正四面体,键角为60,d错误。(3)N的最高价态为5价,最低价态为3价,氮元素同时显示最高化合价和最低化合价的盐为NH

7、4NO3。N、O为同周期相邻元素,由于氮原子最外层2p电子达到半充满状态,结构比较稳定,因此第一电离能NO。H为第A放元素,比较容易失去原子核外的1个电子,因此第一电离能较小,因此三种元素第一电离能最大的是N。(4)氮元素原子的核外共有15个电子,其每一个电子的运动状态都不相同,故共有15种不同运动状态的电子。氮原子基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p3,因此共有1s、2s、2p、3s、3p五个能级。(5)在冰的晶体结构中,每个水分子与周围4个水分子形成氢键,因此每个水分子形成的氢键数目为2个。2锂磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2,可通过下列反应制备:2Na3PO4

8、4CuSO42NH3H2O=Cu4O(PO4)23Na2SO4(NH4)2SO4H2O(1)写出基态Cu2的核外电子排布式:_,上述方程式中涉及到的N、O元素第一电离能由小到大的顺序为_。(2)PO的空间构型是_。(3)与NH3互为等电子体的分子、离子有_、_(各举一例)。(4)氨基乙酸铜的分子结构如图1,碳原子的杂化方式为_。(5)在硫酸铜溶液中加入过量KCN,生成配合物Cu(CN)42,则1 mol Cu(CN)42中含有的键的数目为_。(6)Cu元素与H元素可形成一种红色化合物,其晶体结构单元如图2所示,则该化合物的化学式为_。答案(1)Ar3d9ON(2)正四面体(3)PH3或AsH3

9、H3O或CH(4)sp3、sp2(5)8NA(6)CuH解析(1)铜是29号元素,二价铜离子核外有27个电子,根据构造原理写出其核外电子排布式,铜最外层有1个电子。(2)PO中P原子的价层电子对4(5342)4,且不含孤电子对,所以其空间构型为正四面体。(3)根据原子数和价电子数分别相等的两种微粒互为等电子体,可以写出等电子体的分子和离子分别为PH3或AsH3、H3O或CH。(4)氨基乙酸铜的分子中一种碳有碳氧双键,碳的杂化方式为sp2杂化,另一种碳周围都是单键,碳的杂化方式为sp3杂化。(5)在Cu(CN)42中,一个CN中含有1个键,每个CN和Cu间有1个键。(6)铜原子个数32126,H

10、原子个数1366,则其化学式为CuH。3钛被称为继铁、铝之后的第三金属,制备金属钛的一种流程如下:回答下列问题:(1)基态钛原子的价电子排布图为_,其原子核外共有_种运动状态不相同的电子,金属钛晶胞如图1所示,为_堆积(填堆积方式)。(2)已知TiCl4在通常情况下是无色液体,熔点为37 ,沸点为136 ,可知TiCl4为_晶体。(3)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂,其催化的一个实例如图2。化合物乙的沸点明显高于化合物甲,主要原因是_。化合物乙中采取sp3杂化的原子的第一电离能由大到小的顺序为_。(4)硫酸氧钛晶体中阳离子为链状聚合形式的离子,结构如图3所示。该阳离子Ti与O的原子数之比为

11、_,其化学式为_。(5)钙钛矿晶体的结构如图4所示。钛离子位于立方晶胞的顶角,被_个氧离子包围成配位八面体;钙离子位于立方晶胞的体心,被_个氧离子包围,钙钛矿晶体的化学式为_。答案(1) 22六方最密(2)分子(3)化合物乙分子间形成氢键NOC(4)11TiO2(或TiO)(5)612CaTiO3解析(1)Ti原子价电子为3d、4s上的电子,3d能级上有2个电子、4s能级上有2个电子;原子核外有几个电子其电子就有几种运动状态;该晶体为六方最密堆积。(2)分子晶体熔、沸点较低。(3)氢键的存在导致物质熔、沸点升高;同一周期元素,元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第A族、第A族元素第一

12、电离能大于其相邻元素。(4)每个O原子被两个Ti原子共用、每个Ti原子被两个O原子共用,利用均摊法计算二者原子个数之比;Ti元素为4价、O元素为2价,据此书写其化学式。(5)钛离子位于立方晶胞的顶角,被6个氧离子包围成配位八面体;钙离子位于立方晶胞的体心,被12个氧离子包围;每个晶胞中钛离子和钙离子均为1个,晶胞的12个边长上各有一个氧原子,根据均摊原则计算各原子个数,从而确定化学式。4元素周期表第四周期中共有18种元素,请回答下列有关问题。(1)金属钒(V)在材料科学上有重要作用,被称为“合金的维生素”,基态钒原子的价电子排布式为_,第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大,总趋势是逐渐增大

13、的。但Ga的第一电离能却明显低于Zn的,原因是_。(2)已知四溴化锗是电子工业中的一种常用试剂,其熔点为26.1 ,沸点为186 ,则GeBr4晶体的类型为_,中心原子的杂化类型为_。(3)第四周期AA族的元素中,电负性由大到小的顺序为_(用元素符号表示)。(4)如图甲所示为二维平面晶体示意图,所表示的物质化学式为AX3的是_(填“a”或“b”)。图乙为金属铜的晶胞,此晶胞立方体的边长为a pm,金属铜的密度为 gcm3,则阿伏加德罗常数可表示为_ mol1(用含a、的代数式表示)。答案(1)3d34s2Zn的价电子层处于全充满状态,较稳定(2)分子晶体sp3(3)BrSeAs(4)b1030

14、解析(1)Ga的基态原子价电子排布式为4s24p1,锌的为3d104s2,前者的4p1为不稳定结构,而后者的4s2为稳定结构,故前者的第一电离能较小。(2)由GeBr4的熔、沸点知其晶体类型为分子晶体,GeBr4中锗形成四个单键,故其为sp3杂化。(3)同周期主族元素的电负性随原子序数的增大而增大。(4)a图中1个“花球”的周围有6个相邻的“白球”,1个“白球”的周围有3个相邻的“花球”,则“花球”与“白球”的个数比为12;同理可分析b图,其中“花球”与“白球”的个数比为13,则b图所表示的物质的化学式为AX3。根据均摊法知图乙表示的晶胞中含有4个铜原子,所以1 mol该晶胞含4 mol铜原子

15、,1 mol 该晶胞的体积是NA(a1010)3 cm3,则有1030 NAa34 mol64 gmol1。5氮、氧、磷、铁是与生命活动密切相关的元素。回答下列问题:(1)P的基态原子核外电子具有的原子轨道数为_,Fe3比Fe2稳定的原因是_。(2)N、O、P三种元素第一电离能最大的是_,电负性最大的是_。(3)含氮化合物NH4SCN溶液是检验Fe3的常用试剂,SCN中C原子的杂化类型为_,1 mol的SCN中含键的数目为_NA。(4)某直链多磷酸钠的阴离子呈如图1所示的无限单链状结构,其中磷氧四面体通过共用顶点的氧原子相连,则该多磷酸钠的化学式为_。图1图2(5)FeO、NiO的晶体结构与N

16、aCl晶体结构相同,其中Fe2与Ni2的离子半径分别为7.8102 nm、6.9102 nm,则熔点FeO_(填“”、“”或“”)NiO,原因是_。(6)磷化硼是一种超硬耐磨的涂层材料,其晶胞如图2所示。P原子与B原子的最近距离为a cm,则磷化硼晶胞的边长为_ cm(用含a的代数式表示)。答案(1)9Fe3的价电子排布式为3d5,处于半充满状态,结构稳定(2)NO(3)sp2(4)NaPO3(5)FeO和NiO相比,阴离子相同,阳离子所带电荷相同,但亚铁离子半径大于镍离子,所以FeO晶格能小,熔点低(6) 解析(1)P的基态原子核外电子具有的原子轨道为1个1s、1个2s、3个2p、1个3s、

17、3个3p;轨道中电子处于半满、全满、全空时该微粒最稳定。(2)同一周期元素,元素的电负性随着原子序数增大而增大,其第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第A族、第A族第一电离能大于其相邻元素,同一主族元素第一电离能、电负性随着原子序数增大而减小。(3)含氮化合物NH4SCN溶液是检验Fe3的常用试剂,SCN中C原子价层电子对个数是2且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断C原子的杂化类型,1个SCN中键个数为2。(4)由链状结构可知每个P与3个O形成阴离子,且P的化合价为5价,以此判断形成的化合物的化学式。(5)离子晶体熔、沸点与晶格能成正比,晶格能与离子比较成反比、与电荷成正比。(6)P原子与B原子的最近距离为a cm,为晶胞体对角线长的,晶胞体对角线长等于棱长的倍,则晶胞棱长cmcm。

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