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胡波高中化学竞赛全真模拟试题2.docx

1、胡波高中化学竞赛全真模拟试题2高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题(二)第1题(3分)下表是摘自当前高中化学教材附录中的相对原子质量(部分)HHeLiBeBCNO1.007944.0026026.9419.01218210.81112.010714.006715.9994FNeNaMgAlSiPS18.998403220.179722.98977024.305626.98153828.085530.97376132.062上表元素(及更多元素)中,有的元素的相对原子质量(原子量)的有效数字的位数多达79位,而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至34位,为什么?第2题(12分)将H2O2慢慢加入

2、到SbF5的HF溶液中得一白色固体A,A是一种盐类,其阴离子呈八面体结构。2-1 A的结构简式 ,生成A的化学方程式 。2-2 A不稳定,能定量分解,B是产物之一,其中亦含有八面体结构,B的结构简式为 。2-3 若将H2S气体通入SbF5的HF溶液中,则得晶体C,C中仍含有八面体结构,写出C的结构简式 。生成C的化学反应方程式是 。2-4 将H2O2滴入液氨中得白色固体D,D是一种盐,含有正四面体结构,写出D的结构式 和生成反应方程式 。比较H2O2和H2S的性质异同 。第3题(8分)有机物X具有旋光活性,其分子由C、H、O、N 4种元素组成,其中C、H、O的原子个数比是352;工业上可以用A

3、和B以物质的量14通过取代反应制备X;X能与4倍其物质的量的NaOH反应,并能与Ca2等与大部分金属离子11络合,所得螯合物结构中存在5个五原子环。3-1写出X的化学式 和B的结构简式 。3-2写出满足条件的全部X的结构简式,分别命名和计算光学异构体的个数。第4题(12分)据中国制药报道,化合物F是用于制备抗“非典”药品(盐酸祛炎痛)的中间产物,其合成路线为:4-1 请写出有机物字母代码的结构简式。4-2 第、步反应的顺序能否填倒,说明理由。4-3 写出DEF的化学方程式,并用系统命名法命名F。4-4 第步反应的反应类型是 。4-5 E在一定条件下可聚合成热固性很好的功能高分子,写出合成此高聚

4、物的化学方程式。第5题(6分)现在,我们来研究AgNO3溶液和(NH4)2S溶液之间的反应。将AgNO3溶液和(NH4)2S溶液混合,会发生反应。若在31时,将5mL 2mol/L AgNO3溶液和5mL接近饱和的(NH4)2S溶液分别放在2个青霉素瓶中,用一段60cm长充满饱和KNO3溶液的一次性医用输液管作盐桥,如图所示:经观察,电解一段时间后,二个青霉素瓶中都有新物质生成。5-1 插入AgNO3(aq)的碳棒上有 ,是因为有 生成;插入(NH4)2S溶液的碳棒附近的液体显 色,是因为有 生成;上述电解的离子反应方程式为 。5-2 在盛AgNO3溶液和(NH4)2S溶液液面上分别用1cm厚

5、的石蜡油封闭液面的原因是第6题(20分)A物质是实验室一种无色有毒的挥发性液体,由X、Y两种短周期元素组成。A在空气中极易着火生成B气体和C气体;A不溶于水,但加热到423K可以和水反应,生成B气体和D气体,D只含两种元素,其中一种是Y。在交流放电的情况下,分解生成E气体、F固体两种物质,E物质和B化学式量几乎相等,含Y元素约72.7%;F是环状单质分子,具有冠状结构,易溶于A,F的式量约是C的4倍。E可在液氮条件下与HBr于77K生成含双键结构的物质G,冷却至室温可得G的环状三聚体H。6-1 写出A、B、C、D、E、F、G、H的结构简式。6-2 用X射线衍射法测得F的晶体为正交晶系,晶胞参数

6、a1048pm,b1292pm,c2455pm。已知该物质的密度为2.07gcm3。计算每个晶胞中F分子的数目。6-3 自发现富勒烯以来,其神奇的结构和性能引起了人们对碳原子团簇广泛和深入的研究。除了碳原子团簇之外,其它元素的原子团簇是否也具有类似碳原子团簇的奇异的特性,这是个十分有趣的研究课题。F物质有很多同分异构体,在实验手段受到各种条件的限制时,理论研究是一种重要的补充。厦门大学化学系对F物质的原子团簇进行了理论计算,发现除了冠状结构外还有多种结构。其中一种X具有2次对称轴,以及两个包含对称轴的对称面,一配位和三配位原子数目相等;另外一种Y是一种椅式结构原子团簇增加2个原子形成,也具有二

7、次对称轴,对称面和对称轴垂直。请画出这两种结构的原子团簇。6-4 五氟化砷AsF5(2.93g)和上述物质F(0.37g)用四氮化四硫S4N4(0.53g)在液态SO2溶剂中发生完全的反应,溶剂和挥发性产物被泵抽出后得黄色固体残留物L(3.08g),分析J知其含有:As 28.04%,F 42.70%,N 5.25%,经分析L是离子化合物,阴离子为正八面体结构,阳离子为两种元素组成,结构是直线形。固体L(0.48g)溶于液态二氧化硫,和叠氮化铯CsN3(0.31g)完全反应,收集应释放出得氮气于66.5kPa、298K为67.1cm3。反应混合物过滤得难溶蓝黑色纤维状固体J(0.16g)。分析

8、J知其含有2种元素,其中含N 30.3%。红外光谱、X射线粉末衍射结果表明抽出SO2后残留物是六氟砷(V)酸铯。(1)L的实验式是什么?(2)提出L的结构式;(3)写出配平的生成L的方程式;(4)1mol L发生转化时生成氮气的物质的量;(5)J的化学式;(6)写出n mol L生成J的普遍离子方程式。第7题(12分)已知298.2K时,(C2H5OH,液)= 1366.8 kJmol-1,水和乙醇的摩尔蒸发焓/( kJmol-1) 分别为44.01和42.6,C2H4(g), H2O(g)和 CO2(g)的/( kJmol-1) 分别为52.26、241.8及393.5,求7-1 同温度下,

9、分子式为CnH2n的物质的与之间的关系式;7-2 求298.2K时C2H4(g) 7-3 298.2K时C2H5OH(气)的和7-4 298.2K时C2H4(g) + H2O(g) C2H5OH(g)的第8题(7分)苯巴比妥是1903年就开始使用的安眠药,其合成路线表示如下。请在相应的方格中写出AF和苯巴比妥的结构:第9题(14分)锂电池由于其安全可靠的性能,体积小、质量轻、高效能及可逆等卓越品质被广泛应用于移动电话、笔记本电脑、数码相机等便携式电子器材中。 下图为锂电池工作原理图,阴极材料由LiMO2(M=Co, Ni, V, Mn)构成,阳极材料由石墨构成,阴、阳两极之间用半透膜隔开,充电

10、时锂离子由阴极向阳极迁移,放电时则相反,电池可表示为:() Cn / LiClO4 / LiMO2 (+)9-1 写出锂电池充放电时的可逆电极反应。9-2 根据上图所示的LiMO2的尖晶石结构,写出氧的堆积方式,并指出Li和M占据何种空隙,画出以氧为顶点的一个晶胞。9-3 锂离子在阳极与石墨形成固体混合物,试推测并画出锂离子嵌入石墨的可能结构。9-4 早期的阳极材料用的是锂金属, 试指出锂金属作阳极材料的不足, 并说明还可以用什么物质替代石墨作阳极材料?第10题(6分)称取含有KBrO3、KBr及惰性物质试样1.000g,溶解定容于100mL容量瓶中。移取25.00mL试液,在H2SO4介质中

11、以Na2SO3还原BrO3至Br,调至中性,用0.1010mol/LAgNO3滴定至终点,用去10.51mL,另取25.00mL试液,用硫酸酸化后,加热赶去Br2,再调至中性,滴定剩余的Br,用去上述的AgNO3标准溶液3.25mL。计算试样中KBrO3、KBr 的质量分数。(已知KBrO3、KBr的摩尔质量分别为167.0g/mol,119.0g/mol)参考答案:1 有一些元素在自然界中分布较易准确测得(1分),有的只有一种稳定核素,所以相对原子质量有效数字多(1分);有的元素在自然界中的平均丰度难以准确测得,有效数字较少(1分)。2-1 H3O2+SbF6- (2分) ; H2O2+HF

12、+SbF5=H3O2+SbF6- (1分)2-2 H3O+SbF6- (2分)2-3 SH3+SbF6- (2分) ; H2S+HF+SbF5=SH3+SbF6- (1分)2-4 NH4+HOO- (2分) ; H2O2+NH3=NH4+HOO- (1分) H2O2既是酸又是碱,H2S是一种碱(1分)3-1 C12H20N2O8(2分) ClCH2COOH(1分)X1: X2:(2分)3-2 命名:2,3丁二胺四乙酸 1,2丁二胺四乙酸(1分)异构体 3种 2种(2分)4-1 B:;C:;D:;F: (各1分)4-2 不能,因为先生成,再与KMnO4氧化时NH2也会被氧化。(2分)4-3 HC

13、l(2分)F:N苄基邻氨基苯甲酸(1分)4-4 还原反应(1分)4-5 nnH2O(2分)5-1 银白色固体;银;黄;硫;2AgS22AgS(各1分)5-2 避免空气中氧气的干扰(1分)6-1 A:CS2 B:CO2 C:SO2 D:H2S E:CS F:S8G: H:(各1分)6-2 Z16(3分)6-3 X: Y:(写出1个即可)(各1.5分)6-4 (1)AsF6NS2(1分)(2)NS2AsF6(1分)(3)12AsF5S82S4N48NS2AsF64AsF3(1分)(4)1mol(1分)(5)SN(1分)(6)nNS2AsF6nCsN32(SN)nnN2nCsAsF6(1分)7-1

14、CnH2n生成反应与燃烧反应化学计量方程式的关系如下:nC(石墨)+n H2(g)+ n O2(g) nCO2(g)+nH2O(l) (1) (2) CnH2n+n O2(g)反应(1)为CnH2n 的生成反应,故 = (CnH2n)反应(2)为CnH2n 的燃烧反应,故 = (CnH2n)反应(3)为nCO2(g) 和nH2O(l)生成反应,故 = n (CO2,g) + n (H2O,l)又 =+所以 (CnH2n) + (CnH2n) = n (CO2,g) + n (H2O,l) (4分)7-2 C2H4(g) = 2 (CO2,g) + 2 (H2O,l) (C2H4, g) = 2

15、(393.5)+ 2(241.844.01)52.26 = 1411(kJmol-1) (2分)7-3 先求C2H5OH(l)的,由C2H5OH(l) 的燃烧反应 C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g)+3H2O(l)因为 = (C2H5OH,l ) = 2 (CO2,g) + 3 (H2O,l) ( C2H5OH,l)所以 ( C2H5OH,l)= 2 (CO2,g) + 3 (H2O,l) (C2H5OH,l) = 2 (393.5)+ 3 (241.844.01) +1366.8= 277.6 kJ.mol-1 (C2H5OH,g) = (C2H5OH,l) + (C2H5

16、OH)= 277.6 + 42.6 = 235.0 kJ.mol-1(C2H5OH,g) = (C2H5OH,l )(C2H5OH)= 1366.842.6 = 1409.4 kJ.mol-1 (4分)7-4 = (C2H5OH,g) (H2O,g)( C2H4,g) = 235.0 +241.852.26 = 45.46 kJ.mol-1 (2分)8 (各1分)9-1 Cathode: LiMO2 = Li1-xMO2 + x Li+ + x eAnode: n C + x Li+ + xe = Li xCn正反应为充电、逆反应为放电反应。 (4分)9-2 O:立方面心密堆积; Li和M占据

17、八面体空隙; (2分)以氧为顶点的一个晶胞表示如下: (2分)9-3 (4分)9-4 锂活泼,易与电解质反应,形成锂的枝状晶体,导致电池被侵蚀或爆炸。(1分)还可用低熔点的金属如Si, Bi, Pb, Sn, Cd等与锂掺杂形成金属合金,或用电解质如液体电解质LiPF6, LiBF6, LiAsF6及LiOSO2CF3(用有机溶剂不能含水),以及固体电解质等。(1分)10 设KBrO3为x mmolBrO33SO32Br3SO42 (1分)1mol BrO31molBrKBr的量为(0.10110.51x)mmolBrO35Br6H3Br23H2O (1分) 1 5x 5x剩余Br为(0.10110.51x)5xmmol则(0.10110.51x)5x0.1013.25 (1分)x0.1222 (1分)KBr 的量为:0.9393mmolKBrO3的质量分数为1008.163 (1分)KBr的质量分数为10044.71 (1分)

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