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铅酸蓄电池修复原理及流程.docx

1、铅酸蓄电池修复原理及流程铅酸蓄电池修复原理及流程蓄电池的修复是电动车维修中经常遇到的问题, 电池修复能否修复也是用户比较关心的 问题之一, 经过近几年的实践, 人们基本肯定了蓄电池修复的积极意义, 首先用户可以减少 支出, 降低电池使用成本,其次提供修复延长电池寿命可以减少电池消耗量,节约资源,减 少污染。电池修复方法及原理1859 年法国物理学家普兰特发明铅酸蓄电池以来, 延长电池使用寿命就成了人们研究的 主要课题,长期的实践中,人们使用了很多办法消除电池极板硫化,归纳起来有下面几种:1.大电流充电:采用大电流充电,使大的硫酸铅结晶溶解的方法,实验中发现,这种 方法消除硫化只可以获得暂时的效

2、果, 并且会在消除硫化过程中带来加重失水和正极板软化 问题,对电池寿命造成严重损伤,现在很少有人用这种简单的方法修复电池。2.全充全放修复法 (深放电修复) : 全充全放修复法就是对蓄电池采取完全充满电后, 再完全放电的修复的方法。全充全放修复法主要是对轻度损伤的蓄电池具有一定的修复作 用,同时此方法还可以有效的激活电瓶深层的活性物质, 提高蓄电池容量。 它适用轻度硫化 的电池, 内阻较高的电池, 此法的关键是放电一定要充分, 并且是对每个电池进行单独的充 分放电,全充全放 12 次,蓄电池的容量一般都能得到提升。全充全放修复法不可经常使 用,最多三个月使用一次。3.浅循环大电流充电法: 对硫

3、化的电池,采用大电流( 5h 率以内电流) ,对电池充 电至稍过充状态,控制电解液温度不超过 40 为宜,然后放电 30%,如此反复数次可减轻和消除硫化现象。此法机理,用过充电析出的气体对极板表面轻微硫化盐冲刷,使其脱附溶解并转化为活 性物质。此法特点,对于轻微硫化可明显修复。但对老电池不适用,因为在析出气体冲刷硫酸盐 的同时也对正极板的活性物产生强烈冲刷,使活性物质变软甚至脱落。4.添加活性剂: 对硫化的电池,加入纯水与硫酸钠、硫酸钾、酒石酸等物质混合液, 采取正常充放电几次, 然后倒出纯水加入稍高密度酸液调整电池内酸液至标准液浓度, 容量 恢复至 80%以上可认为修复成功。此法机理,加入的

4、这些硫酸盐配位掺杂剂,可与很多金属离子,包括硫酸盐形成配位化 合物。形成的化合物在酸性介质中是不稳定的, 不导电的硫化层将逐步溶解返回到溶液中。采用化学方法,消除硫酸铅结晶,不仅成本高,增加电池内阻,并且还改变了电解液的 原结构,修复后的使用期较短,副作用较大,其修复率约为 40% 左右。5、脉冲修复 : 对于硫化电池,可用一些专用的脉冲修复仪对电池充放电数次来消除 硫化。 其一就是高电压大电流脉冲充电,通过负阻击穿消除硫化。这种方法速度快,见效 快,但是对电池的寿命影响比较大。另外的方法就是采用小电流频率高达 8KHz 以上,利用 大结晶谐振的方法来溶解,这种方法修复比较慢, 修复效果也比较

5、好, 但是,修复时间比较 长,往往在 120 小时以上。此法机理,从固体物理上来讲,任何绝缘层在足够高的电压下都可以击穿。一旦绝缘层 被击穿, 就会由绝缘状态转变为导电状态。 如果对电导差, 阻值大的硫酸盐层施加瞬间的高 电压, 就可以击穿大的硫酸铅结晶。 如果这个高电压足够短, 并且进行限流,在打穿硫化层 的情形下, 适当控制充电电流, 就不会引起电池析气。 电池析气量取决于电池的端电压以及 充电电流的大小, 如果脉冲宽度足够短, 占空比足够大, 就可以在保证击穿粗大硫酸铅结晶 的条件下, 同时发生的微充电来不及形成析气, 在充电过程中加入负脉冲, 对减低电池温升 有作用, 就更能保证在击穿

6、硫酸盐层时减少极板的气体析出, 这样就实现了脉冲消除硫化。从原子物理学来说,硫离子具有 5 个不同的能级状态,处于亚稳定能级状态的离子趋向 于迁落到稳定的共价健能级存在。 在稳定的共价键能级状态, 硫以包含 8 个原子的环形分子 形式存在, 这 8 个原子的环形分子模式是一种稳定的组合, 难以跃变和被打碎, 电池的硫化现象就是这种稳定的能级。 要打碎这些硫化层的结构, 就要给环形分子提供一定的能量, 促 使外层原子加带的电子被激活到下一个高能带, 使原子之间解除束缚。 每一个特定的能级都 有唯一的谐振频率, 谐振频率以外的能量过高会使跃迁的原子处于不稳定状态, 过低能量不 足以使原子脱离原子团

7、的束缚, 这样脉冲修复仪在频率多次变换中只要有一次与硫化原子产 生谐振,就能使硫化原子转化为溶解于电解液的自由离子,在特定条件下转化回活性物质, 重新参与电化学反应。去硫化脉冲频率取 8.33KHZ 以上, 脉冲的瞬间电压一般根据产品所体现的功能需要, 采 取的瞬间电压为 60V300V 之间,充电脉冲宽度 900mS,间隔 10mS,放电 50mS,测试开 路电压 40mS,上升沿陡直,除硫效果好;放电脉冲选用 3 欧姆电阻,放电电流为 34.5A 。从克服极化的角度来说,所加的负脉冲时间上要很短,一般在时间上往往是正脉冲的 5% 左右,幅度是正脉冲的 1.53 倍。采用脉冲波使硫酸铅结晶体

8、重新转化为晶体细小、电化学性高的可逆硫酸铅,使其能正 常参与充放电的化学反应,修复率约为 60% 左右。但修复时间长,需数十小时以上,甚至周的时间,效率较低。5. 水疗法: 主要是通过硫化的极板在纯水充电,是硫酸盐逐步溶解并排除电池外。 具体做法就是倒出电解液,换为纯水,用 0.05C 左右的电流充电,充电十小时以上,再倒掉电解液,换为纯水, 反复充放充放几次,经数十小时甚至十几天,最后在充足 电情况下用密度稍高的电解液调整电池内电解液密度至标准溶液密度,一般硫化现象可解 除,容量恢复至 80%以上可认为修复成功。此法机理,加水降低了溶液的硫酸铅的饱和度,用降低酸液密度提高硫酸盐的溶度积, 采

9、取小电流长时间充电以降低欧姆极化延缓水分解电压的提早出现, 最终使硫化现象在溶解 和转化为活性物质中逐渐减轻或消除, 按照这一理论, 如果用大电流充电, 将电池温度控制 在 45 左右,并加以振荡可以加大硫酸铅溶解度,加快电化学反应速度,除硫效果更明显。此法对于开口式蓄电池比较适用,对于硫化严重现象亦可反复处理,无须投资设备即可 自行修复,缺点是过程太繁琐,对密封电池不适用。绝大多数的电池生产厂家所生产的电池都是按国家标准检测合格的, 一般的使用年限都 应该在 3年左右。而实际情况是, 许多电池在使用 1 年左右的时候就出现行驶里程短, 充不 进电等现象。根据大量的经验总结,电动车电池一般在使

10、用 8 个月的时候,就会出现缺水,再过 2 个月,也就是 10 个月的时候,就可能出现硫化现象,这个时候是电池修复的最佳时 机。如果此时做好电池修复,重新装车使用,一段时间后,电池还会出现缺水而硫化,这个 过程其实就是对上一个过程的重复, 时间也基本是 8 个月左右。 理论分析和实践表明: 电池 完全修复后使用 68 个月是正常的。电池修复的方法很重要,最好的方法是加蒸馏水,用脉冲方法进行除硫修复,再根据电 池的实际情况做其它的技术处理, 这才是真正的无损修复。 我们主张不要轻易添加化学试剂, 因为这会改变电池内的成分组成和对极板造成损伤, 它所产生的效果是短期的, 且极易造成 热失控等问题,

11、最后导致电池彻底报废。另外实践证明任何方法结合脉冲方式都将有利于提高修复效果。铅酸蓄电池的修复流程1.修复步骤:电池的修复大体上可以分四步,选、判、修、检: 选就是对电池进行初步挑选, 将没有修复价值的电池挑选出来, 减少修复的盲目性。 判就是对初选合格的电池进行检查判断,继续剔除难以修复的电池;然后根据电池的具体情况,选择合适的修复流程对电池进行修复。 修就是选择合适的修复方法和修复流程,对有修复价值的电池进行修复。 检就是对经过修复的电池进行测量,检验修复效果,为电池的使用提供依据。 。2.挑选电池参考标准: 电池修复主要针对的是硫酸盐化的电池。对于物理性损坏, 如短路、断路、极板软化、外

12、形破裂、老化报废的电池不能修复,初步选择标准如下:(1)外观良好,无鼓胀、变形及漏液现象。( 2)电池出厂在两年以内(看批号) ,使用两年以上的电池没有修复价值。(3)容量不低于额定容量的 40%,容量低于额定容量 40的电池,修复后难以达到理 想容量值。(4)电池不亏电时开路端电压高于 12V 。用万用表测量电池电压,如果电压显示低于12V ,这样的电池内部已出现断格或短路,不能修复。测量蓄电池开路电压时,蓄电池应处于稳定状态,蓄电池充、放电或加注蒸馏水后,应 静置半小时后再测量。 蓄电池开路电压可用万用表的电压档测量, 将万用表的正、 负表笔分 别与蓄电池的正、负极相接即可。蓄电池端电压可

13、以反应蓄电池的存电程度,它们之间的关系见表 1表 1 电池端电压和存电量的关系存电量()1007550250蓄电池电压( V )12.612.412.212 11.9即使刚刚放完电的电池,电压也应该大于等于 11.6V(5)用活性剂修复过的电池,不能修复。因为市面上的电池修复活性剂都含有碳的成 份,从而使电池的原液中含有杂质,时间长了会造成沉淀,所以不能修复。(6)有条件的可以测量电池内阻, 如果电池内阻比新的时候增加了 100,则应该考虑 放弃修复。3.检查判定(1)检查是否缺水: 充足电后,由于硫酸浓度比失水前高,开路电压较高;密封蓄电池难以测量硫酸浓度, 电池电压达到 13.4V 应以上

14、考虑是否失水。一般使用个月以上的电动车电池都存在不同程度的缺水。(2)硫化判断 电池出现下列情况可以认为电池已经出现硫化,1)电池容量降低,电压下降 0.1V 放出电量最多只有 0.5Ah ;2) 电解液密度低于正常值;0.5A 电流对电池充电时,电3)开始充电和充电完毕时电池端电压过高;特别是用小于压升高较快,迅速达到较高的水平 (14.4V)4)充电时过早产生气泡或开始充电就产生气泡(开口电池) ;5)充电时电解液温度上升较快。(3)极板软化判断 开口电池如果有黑色物质从电池里浮上来,说明极板软化,抽取电解液,如果电解液不 是很浑浊, 电池修复后还可继续使用,如果电解液是黑色的, 说明极板

15、软化严重, 电池难修 复。密封蓄电池没有明液,极板软化的电池只有加水后振荡才能看到深色电解液,电池放电 时电压不低于正常值,甚至还要高,放电到 12V 之前几乎是一切正常,但在 12V 左右,会 突然飞速下降,拐点大幅度提前,我们可以认为是发生了较严重的极板软化。(4)电池放电测量时,如果电池开始放电时负载电压每下降 0.1V ,放出容量低于 0. 4C或负载电压在 11.8V 以下迅速下降, 一般电池的容量要低于额定容量的 40%,这样的电池一 般没有修复价值。4.修复流程 对于密封蓄电池一个基本的修复流程包括初步挑选、 信息记录、 放电测量、补充液体,脉冲修复、测量判断几部分,使用脉冲法修

16、复电池的修复流程见图 4-22;使用添加剂的修复流程如图 4-23;开口蓄电池可以采用水疗法修复,其流程如图 4-24所示。图 4-22 脉冲法修复流程无变形、无损坏不超过两年有电时,开路电压不低于 12V放弃修复外观挑选时间挑选电压挑选容量测量C 0.4C0 ?脉冲修复N容量测量4V深放电脉冲修复吸出明液记录批号、品牌、容量修复电流 0.05C、修复前可进行深放电,放电电流 0.2C开始修复后补水,每个格加水 量约等于容量值,以没有明液 为准,补水后立即盖好盖。放弃修复Y记录、标识脉冲修复容量测量容量测量脉冲修复NC90 C0 ?充电备用C 75 C0 ?C50脉冲修复加入添加剂静置 24小

17、时0V深放电修复电流 0.05C放电电流 0.2C左右,放电时间 10小时以上图 4-24 水疗法电池修复流程5. 注意事项:( 1)放电检测: 测量前要先给电池充满电,然后放电至终止电压进行容量检测,同一块电池每次充满后状态要保持一致。(2)深放电:1)放电负载:可以使用电炉丝、灯泡、电阻等,要求电流约为 0.2C。2)放电结束时间:当电池电压 2.工具: 起子、吸管(可以用一次性针管代替,不可用金属针头) ,透明聚乙烯管, 直径要适合吸管(针管)吸口。 ABS 胶。并准备标准的橡胶控制阀备用。3.补水方法( 1) 顺着排气孔撬开电池上方的盖板。一些电池的盖板是 ABS 胶粘接的,一些电池

18、是搭扣连接的。注意撬开盖板的时候,不要损坏盖板。这时可以看到 6 个控制阀。( 2) 一些电池的控制阀是可以旋开的,如天能电池就是如此。大部分密封蓄电池的 控制阀是橡胶帽,打开橡胶帽, 露出排气孔, 通过排气孔可以看到电池内部,一些电池的橡 胶帽周围还有一些填充物,注意将填充物放入干净的塑料袋内。(3) 用滴管或针管吸入去离子水或补充液由排气孔注入电池内。 每格补液量 (0.5 1)C,可以采用分步的方式补水,具体方法如下:第一次补水。对于 10A 14A 小电池每格加水 3-5ml ;对于 17A 24A 大电池每 格加水 58ml ; 加过水的电池静置 10 小时(至少要 2 个小时以上)

19、。如还缺水,进行第二 次补水, 10A14A小电池每格加 23ml;17A24A 大电池每格 35ml ;再次检查单格缺水情况,如果缺水进行第三次加水。加水量要绝对控制好。 补水的原则是:肉眼观察,看到单格里的水刚刚润湿极板,看不到水为好。如果能看到 明液,说明水加多了。这个环节要特别注意!补水宁少勿多,不够可以再加,多了易造成硫 酸比重下降,电池容量就会不足。( 4)盖上控制阀,注意恢复填充物。如果是打开的橡胶控制阀,最好更换,如果特性 很好,也可以不更换但是一定要检查其弹性,如果弹性不好,就必须要更换合格的控制阀。(5)盖上电池盖板,如果是胶接的,应该涂胶粘接。再静止 24 小时,待粘结剂

20、完全凝固,再进行修复。4.补水时注意:( 1) 打开控制阀时间不要太长,如果采用小电流修复方案,应该马上盖好控制阀, 否则随着空气中的杂质会进入电池,而影响电池寿命;( 2)补水最好在电池充电后期进行,这样可以水一次补足,不容易加多,也不易进入 杂质。(3) 所谓“补充液”必须是专用的,使用前测量电阻值,不能随便使用饮用纯水。(4) 一定处理好控制阀,保持控制阀干净。(5) 绝对禁止用金属接触补充液。每次补水以后, 电池都利用处于过充电状态把电池由 准贫液 转为 贫液 状态,而这个过充 电对提高电池容量是有好处的。电池修复过程中常见问题1.修复过程中发现电压不上升,检查电池自放电是否严重。2.

21、充电过程中充电电流如果不能下降,并伴有电池发热,说明电池存在问题。3.使用水疗法修复电池一定要穿戴防酸服装,并戴橡胶手套,防止硫酸液溅到身上。4.酸液不可随意排放。5.修复过程中发现电池发热要暂时中止充电。6.使用添加剂修复电池时可以使用普通充电,但效果稍差,同时要注意把电池放入耐 酸容器中,防止电解液溢出流到设备和地面上。7.如果极柱沾上电解液要进行认真清洗,否则今后极柱会因此断裂。8.修复时间可以根据电池的使用时间、实际状况及电池的初始容量确定,一般为 2 7天。9有些电池修复后,容量恢复较明显,但投入使用后动力性能下降或使用不久容量迅 速衰减,出现这种情况的原因主要有三种:电动车负载电流

22、更大; 电池内阻高,电池容量衰 减速率大,这时应该考虑更换电池。电池修复无效的原因如果电池修复后容量上升不大, 或者没有达到标称容量的 70以上,一般认为修复无效, 电池修复无效的原因很复杂, 有电池的原因, 也有操作的原因, 还和使用的方法以及用料有 关系,电池本身主要原因有:1. 电池正极板软化,其显著表现是:电解液中有黑色杂质,如果黑色杂质比较多的时 候,就是正极板软化形成的,这样的电池基本上无法修好,只能够报废。2. 蓄电池的所有修复方法,都存在着一个缺陷:在修复过程中无法改变正极板原始状 态,而电动车用电池正极板又往往容易出现问题。 我们可以排除所有的意外损坏: 断路、硬 短路、 物

23、理损伤等等,可是我们无法区别硫化和正极板软化失效。 因为对于电池来讲, 负极 板硫化与正极板软化造成的容量下降究竟哪个是主因可以凭经验判断, 但两个因素各占多大 比例就很难判断。 举个例子: 电池的容量主要取决于正极板容量与负极板容量当中较低的那 一个(这是理想化了的情况,其实电解液密度,硫酸铅的分布、大小等等均对容量有影响) 。 如果一块 12V/10A 的电池,在使用后期,其负极板能放出 5A 的电量,而正极板能放出7A 的电量。则在大部分情况下,消除硫化的措施,可以让此电池放出 7A 的电量。但随之而来的问题就出现了:放出 7Ah 的电量,正极板的软化速度会加快,从而正极板的容量 下降速度会加快。 从而电池的容量下降也会加快。 我们会发现, 修复后的电池有许多没有效 果。另一种情况是:正极板最多能放出 5A 的电量,而负极板能放出 7Ah 的电量。这种情 况下,因极板的原始质量问题,修复后的电池,还是只能放出 5Ah 的电量,个别正极板问 题严重的电池, 由于受到脉冲电流作用, 结构更加疏松, 造成容量下降, 使电池的修复无效。

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