1、物化网络试题一、选择题(10小题,每题2分,共20分)1. 下列关于生成焓的叙述中,哪条是不正确的A. 化合物的生成焓一定不为零.B. 在298K的标准态下,任何单质的生成焓规定为零.C. 不是所有化合物的生成焓都用实验方法直接测定的.D. 热力学数据表上所列某温度下化合物的标准生成焓数据,实际上都是一种相对值.2. 在263K和101325Pa下,1mol的过冷水结成冰,则过程中 A. S系0 B.S环0 D.(S系+S环)90, 0, 故降低温度,提高压力有利于反应向右移动。3. fusH m + vapH m。升华过程可设想为slg过程。4. + cm3mol1 = cm3mol15 4
2、 6. 90 7直、支,热爆炸、支链反应 8控制时间三、 三、计算题:(6小题,共 56分)2. 根据克克方程可得 vapHm = = = 42731 Jmol1 = kJmol13. 假设尼古丁的摩尔质量为MB,根据凝固点下降公式 Tf =Kf bB 则有 MB = 150 gmol1可算出各原子数 C:Mr(B) w(C)/Ar(C)= 15012 = N:Mr(B) w(N)/Ar(N)= 15014 = H:Mr(B) w(H)/Ar(H)= 1501 = 所以分子式为 (C9N2H14) 4. A(g) = B(g) + C(g) 平衡时的摩尔分数 yA yB yC 453K时 K
3、= pBpC/(pA p)=( yByC/yA)(p总/ p)= yCyB/yA 493K时 K= pBpC/(pA p)=( yByC/yA)(p总/ p) = 4 yByC/yA = 42 yB2yC/(yA/2) = 32 K 所以 rHm = = 160885Jmol1 = 161 kJmol15. (1) 各相区的稳定相见相图(、 为固溶体,l为液相,C为不稳定化合物)。 三相线 EFG : a、C、液相三相 JHI:、C、液相三相 自由度F= CP+1 = 3P。单相区F=2,两相区F=1,三相线F=0。 AB凝聚系统相图(2) (2) 冷却曲线见上图。(3) (3) 从相图上看,
4、A和B不存在共存区,故不能一同析出。6. 已知 T1=427K 时 k1=102s1,Ea=。 求T2,需先计算 k2= ln(1x)/t = ln(1/1200s = s1 解得:T2 = 397 K四、问答题:(共2小题, 共12分) 1. 答:测, =/c,=,K=(c/c ) 2/(1-)。(HAc)=(NaAc)+(HCl)-(NaCl)2. (1) 查找A和B及其它可能产物的标准生成吉布斯函数,然后计算反应的吉布斯函数变化,rGm (T) =fGm(T,产物) fGm(T,反应物)。若rGm(T)0,说明反应可以进行(2) 通过查阅A和B两组分系统的相图。根据相图的特征,可判断能否
5、分离或提纯。(3) 若是固体,尽可能磨成粉,提高表面积和接触面积,可提高反应速率。华南理工大学物理化学48-2试卷 一、选择体(每题2分,共20分)1. 在恒T、p 下,C(石墨) + O2 (g)CO2(g) 的反应焓为rHm,下列哪种说法是错误的( ) A. rHm是CO2(g)的标准生成焓 B. rUm 1 Kf = Kp K ,Kp下降,而 G = RTln(Kp / Jp),Kp 0 反应向左进行到新平衡点 5. D Kp = (1/2)(1/2)= 6. B。 测定相图的方法主要有蒸气压法、热分析法和溶解度法等,盐水系统通常用溶解度法。 7. A 8. B 9. A . k1 /
6、k2=exp(E1 E2)/RT=exp(12080)1000/1000)= 二、填空题1. S,因为状态函数与过程无关。2. 等焓, 下降3. 不正确。用熵判断方向需S总= S系统+S环境 。4. 吉布斯函数(自由能)。5. = ( Ba(OH)2 + 2NH4Cl BaCl2 )/2 = ( +2 102 Sm2mol1 / 2 = 102 Sm2mol 16. 0或0 , 故冰不会全熔化, 系统温度为0。( 或者假设冰全部熔化并升温至t. 根据H=0, 可算出t0,故合理值应为0)。设冰的熔化量为n mol,过程的变化如下: 则 H =H1+H2 = n (6024 Jmol1) 150
7、60J = 0, 得 n = mol 所以冰熔化熵变 = JK1水冷却过程的熵变 S 2= JK1所以 S=S1 + S2 = JK1 2. (1) 甲醇燃烧反应:CH3OH(l) + O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) cU m= kJ/32)mol = kJmol1cH m = cU m + = ( 103)kJ.mol1 = = # kJmol 1 (2)cH m= fH m (CO2) + 2fH m(H2O ) fH m CH3OH(l)fH mCH3OH (l) = fH m (CO2) + 2fH m(H2O ) cH m = +2( ( kJmol1 = =*+ kJ
8、mol 1 (3)CH3OH (l) CH3OH (g) ,vapH m = kJ.mol 1fH mCH3OH (g) = fH m CH3OH (l) + vapH m = (+kJ.mol 1 = kJmol1 3. (1) = =*20 25621 Pa = (2) 变化过程中氮气的温度和分压没变,故 H=0J、S=0JK1、G=0J。 乙醚的变化过程可设想为:乙醚(l,100kPa) 乙醚(g,100kPa) 乙醚(g,p乙醚)于是:H=H1+H2=+0) kJ = kJS=S1+S2=JK1= JK1 G=G1+G2= 0+J= J 或者采用下式计算 G=HTS 4. 转化率x=时
9、, 反应简记为 A = B + H2 H2O t =0 1 mol 0 mol 0 mol 15 mol t = t (1x)mol x mol x mol 15 mol n总 = (16 + x) mol Kp = = T=时, rGm = fGmB+ fGmH2 fGmA = +0 kJmol1= mol1rHm= +0( kJmol1 = kJ.mol1 rSm =(rHm rGm)/ T=(11029079380)/ Jmol1K1 = Jmol1K1因此 rGm = RT ln(Kp) = rHm T rSm T = rHm/ rSmRln(Kp) =110290K/ = 834K
10、5. 解:(1) NaCl2H2O wNaCl= / ( + 2 ) = NaCl与H2O二组分系统恒压相图 (2) 各区域的相态见相图中,其中l为溶液。各区域的自由度F=CP +1 =3P单相区F=2,双相区F=1,三相线F=0。 (3) 含30% NaCl的水溶液,从温度433K降到264K以上时析出的是NaCl,当温度继续降低时,析出二水盐。在此过程中,析出最多的NaCl的量可用T无限靠近264K时用杠杆原理来计算,即 WL +WNaCl = 1.00 kg, WL(3027)=WNaCl(10030)求解可得 WNaCl = / 73 = 6. (1) 设A表示N2O5 ,对于恒容反应,可直接用分压处理 N2O5 2NO2 + 1/2 O2 t =0 p0 0 0 t=t pA 2(p0 pA) (p0 pA) 可得: p总= ( 5 p0 3pA) 当 p总= 2 p0时,pA= p0/3,A的分解率 xA=(p0pA)/p0 = % (2) 当
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