纳米铁材料在地下水中的迁移等等.docx

1、纳米铁材料在地下水中的迁移等等零价铁微粒修复地下水近几年，零价铁作为一种修复受污染含水层有前景的技术进行了研究。具体的被肯定的特点是对广范围的污染物处理的高效性，和注入水泥浆整治污染区为目标的可能性。然而，关键点在于该材料在流动的地下水环境中的稳定性和长久性替代聚集问题。就目前的特性本文综述了零价铁在多孔介质中的反应和流动性以及他们在地下水修复的应用。一个明确的关注点是致力于零价铁泥浆的胶体稳定性理论和实验室数值模拟的可能性以及当零价铁泥浆注入到多孔介质微小颗粒在区域规模的流动性。1.零价铁的地下水修复：从可渗透反应格栅到纳米颗粒可渗透反应格栅（PRB）是一种被动的原位修复有机和无机污染地下水

2、的污染物。PRB是开挖地基沟槽拦截污染羽，沟槽充满了一种颗粒状活性材料，如零价铁（(Gillham and OHannesin, 1994）、活性炭、沸石、堆肥（Boni and Sbaffoni, 2009），等，或结合零价铁与另一种材料，如浮石（moraci and calabr，2010）或棉（Rocca et al., 2007）来处理污染的地下水，通过在自然梯度下通过填充材料。粒状零价铁（ZVI）是最常用的充填材料，由于其广泛的有机污染物降解能力，减少和固定有害金属离子（Orth and Gillham, 1995）。到目前为止，ZVI已被应用在全球数百个PRB工程中，特别是降解氯化

3、溶剂。使用PRB主要优点包括的几乎是即时的可达性和站点安装后可利用性，不需要外部能量输入，就监测和维护而言有限制的要求（Zolla等，2007）。尽管（相对）高安装成本，但如果相比更为传统的方法，如泵和治疗系统（Di Molfetta and Sethi，2005年），这些优点方面的贡献使PRBS一个成本有效的补救技术。在过去的十年中，PRB使用已经成为一个公认的标准实践处理多种地下水污染物（(Di Molfetta and Sethi,2012）。然而，进驻施工限制约束，在某些情况下，这项技术的适用性。技术上的困难和高成本的开挖深度的屏障的限制来30到40 M，阻碍了更深的污染物的处理。此外

4、，PRBS地址行动污染羽流，而污染源是无法直接处理。此外，PRB的长期性能的一个关键点仍在争论：复杂的生物地球化学过程发生在PRBS可以导致矿物沉淀、气体的积累和生物量的增长，安装后逐步降低反应性和渗透性（萍et al.，2009）。因此，在某些情况下，一个再生的障碍可能是必需的，和一些技术方法已经在这个意义上提出的，包括铁复兴如超声系统（Son和Vogan，2004）或作为一种预处理（geigeret al.，2002），采用高压水射流机械清洗（Gallo等人，2004），和还原Fe（III）Fe（II）的铁还原菌介导的（Shin等，2007）。为了克服其中的这些限制，王和张（Zhang等，

5、1998）提出了使用纳米零价铁（NZVI）作为一种毫米大小的颗粒替代NZVI颗粒，由于其降低的大小，远小于孔隙含水层，可以被分散在水泥浆，直接注入底土（varadhi等，2005），从而允许目标直接接近污染（tiraferri等，2008）（图1）。此外，NZVI结果在一个非常高的表面体积比NZVI颗粒（10-50平方米/ g）（Sun，2006）高于粒状铁（0.1-0.5平方米/克）三个数量级，与积极的影响降解动力学（Zhang，2003年）的比例尺寸减小。最近，使用较大的颗粒，微米大小（微尺度的铁颗粒，mzvi）也被提出和研究（(Dalla Vecchia等，2009b）。mzvi NZV

6、I发现有效降解大部分有机污染物发现在含水层系统，和特别是氯化脂肪烃（Velimirovic等，2012）。NZVI展品，作为一般规则，更快的降解动力学（Almeelbi and Bezbaruah，2012），但更短的寿命比mzvi，由于高消费通过意外反应。图一许多研究报道NZVI能够降解广泛的污染物比粒状铁更得益于极高的比表面积，使反应速率更高的数量级比毫米波铁（留置和Zhang，2001）。但是，增强的降解率比粒状铁铁（和，在较短的范围内，对mzvi）不能归因于“纳米效应”。相反，随比表面积的规模进行降解动力学（OCarroll et al.，2013），是由杂质和其他金属的存在也影响（燕

7、et al.，2013）。反应活性高不足以确保一个有效的修复，以及一些重要的问题需要解决，对于成功的全面应用。关键是对聚集在地下环境中的稳定性，流动性，和地下条件长寿（托斯科et al.，2012B）。要有效地进行原位含水层修复，铁颗粒应保持在悬浮液中的时间足以使浆料的制备，处理和注入在地下。同时，他们应该有足够的流动性，在地下被运送到注射点周围一定程度上（卡尼奥et al.，2007）。然而，一些研究表明，纳米铁在实验室研究难以移动和稳定（刘等人，2005）和现场试验（奎因et al.，2005）。在纳米铁颗粒聚集在水中分散的强烈倾向是主要原因，由于强磁引力粒子之间的发展，从而形成大的絮体和

8、随后树状网络结构，可以广泛超过微米。这样的聚集体，也可以显着限制运输堵塞毛孔的含水层，并表现出减少的特定的表面积，因此反应性（他和赵，2005）。进一步限制在地下铁的流动性也因铁颗粒和土粒矿物之间的最终的亲和力，从而造成铁沉积到多孔基体。颗粒表面与流体粘度改性分散剂在提高胶体的稳定性和流动性的作用的有效途径。在这项工作中的作用性质的一个检讨现有的知识，提供在多孔介质的反应性和流动性。特别注意的是专门的方法来改善和多孔介质中NZVI流动的胶体稳定性。特定的主题没有讨论到伟大的细节在这里，有近三的评论对使用NZVI已经提到，即OCarroll等人的作品。（2013）；闫等。（2013）；起重机和史

9、葛（2012）。2.纳米铁颗粒的合成与表征对纳米铁颗粒的生产技术已被成功应用在最近几年。可分为自底向上的方法（铁颗粒的离子或小颗粒通过成核、沉积、沉淀、结块等代）和顶底的方法（减小尺寸较大的颗粒，如通过铣、烧蚀等）（鹤和史葛，2012）。文献报道的合成方法通常按照第一种方法，包括铁pentacarbonile Fe（CO）5 通过分解有机溶剂标准化学气相冷凝过程（卡尔森等，2005），氩气（Choi et al.，2001）或氨（基姆et al.，2003），经硼氢化钠还原Fe3+的存在离子液体沉淀（NaBH4）（王、张，1997），和针铁矿（FeOOH）和氢还原赤铁矿（氧化铁）（Nurmi

10、et al.，2005）。后一种方法应用于户田工业公司超声作用综合商用nzviproduced在硼氢化钠存在的合成过程中被认为有降低的纳米铁颗粒的大小或形状的阳性结果（佳美et al.，2014）。在某些情况下，在合成过程中的另一个步骤包括一层薄薄的另一种金属的沉积，这可能是连续的或不连续的，旨在改善铁反应催化剂（Chun et al.，2010），以及修改为粒子的表面性能对提高胶体的稳定性（侯赛尼et al，2011）。第二金属可以添加第二步通过沉淀的铁粒子的合成后，或通过在第二金属溶液的铁矿或铁氧化物氢还原共沉淀（Chun et al.，2010）。使用钯，镍和铜作为二次金属的文献报道（闫

11、等，2013）。NZVI初级粒子通过不同方法获得的尺寸分布通常在10e100 nm范围内，与相应的比表面积在10e50平方米/ g（孙，2006）。然而，树枝状集合体，几十或几百倍的初级粒子，通常是在NZVI水分散体的观察（tiraferri et al.，2008），由于强烈的particleeparticle相互吸引作用，为下文的进一步论述（图2）。X射线衍射（XRD）在一组铁的样品进行分析，合成在实验室和工业规模（刘等人，2005），表明颗粒是由一个核心的零价铁和铁的氧化物和氢氧化物的外壳，包括磁铁矿Fe（II）Fe（III）2O4，针铁矿a-feo和方铁矿FeO（OH）。氧化层的存在并

12、不完全妨碍铁的反应性，使电子从Fe0的核心转移到颗粒表面，在那里与吸附在氧化壳或在粒子附近发生的污染物反应（OCarroll et al.，2013）。大小、形状和外壳组成的显着影响的硼氢化钠的合成减少了process.nzvi较小（几十纳米），更加稳定和平滑的形状，并在核心体系结构为非晶态（Liu和洛瑞，2006），而针铁矿和赤铁矿的还原得到的颗粒（如公路系统升级项目从户田工业公司），作为一般规则，更大的（100 nm），形状不规则，与核心具有晶体结构（Yan et al.，2013）。较大的颗粒（50毫米大约是NME1）等发现的商业产品（如nanofer 25和nanofer 25s，铁，

13、CZ），标称的比表面20e25平方米/克（Laumann et al.，2013）。在大小和形状上的差异也会影响铁的反应和老化（基督教et al.，2008）。纳米铁颗粒主要由新鲜Fe0，薄薄的一层氧化物的时间增加。对商业产生粒子的户田工业公司和储存几个星期主要由磁铁矿的外壳，而Fe3和硼氢化钠合成的颗粒主要是由针铁矿和铁矿（Nurmi et al.，2005）。老化过程是在一个宽的观察期，从几天到几年（freyria et al.，2011）。氧化是非常快的，在前几天合成。的氧化物壳形成后，Fe0的核心部分免受意外反应，腐蚀速度较慢（燕et al.，2013）。作为一般规则，铁含量变化范围从

14、硼氢化钠为基础的过程新鲜颗粒98%约40%老年人通过基于氢还原得到的颗粒。零价铁的百分比是由粒径影响显著，由于氧化层的厚度大约是不变的粒度（鹤和史葛，2012）：非常小的颗粒可能会导致更高的降解率对污染物，由于比表面积增大，而且更明显的不良反应，和因此，更快的腐蚀和材料的浪费。对铁的腐蚀和老化反应的影响在几个作品的修订（燕et al.，2013）。对于现场应用，在每个特定的情况下，在每个特定的情况下，一个妥协的小尺寸和寿命。很小，高活性粒子在高浓度应在污染物浓度高的在场和/或特别顽固的化合物优先，一个快速的、积极的治疗。在这种情况下，双金属颗粒可以是一个选项，因为它们通常表现出增强的反应，即使

15、他们的成本在大多数情况下比单金属铁高。相反，对于低浓度易降解的化合物，lessreactive颗粒较大，可适当多，从而降低铁耗由于副反应和延长寿命。磁性纳米铁颗粒在商业观察外壳，以及Fe0的核心，独特的磁特性的结果，产生的颗粒在水中的分散性显著的聚集（达拉韦基亚等人，2009）。因为它们的大小，纳米铁颗粒有望表现为单域，并表明在室温下的超顺磁性纳米铁粒子，类似于磁流体（gazeau et al.，1999）和药（DRR et al.，2012），以及其他基于磁铁矿纳米复合材料（菲利普斯等铝，1994）。然而，磁特性的研究显示，大团聚体的存在，分散在液体介质中使他们的相对运动，负责更复杂的磁化过

16、程（coisson et al.，2009）。一种氢气聚集多领域的性质证明。该团有一个集体的磁行为，而不是一种行为，从一个人的磁性纳米粒子的简单叠加。3.反应性铁是在水介质中的腐蚀非常敏感，被氧化为Fe2（快速法）和Fe3（慢）。在自然水域的首选氧化剂是溶解氧，其存在的结果在快速腐蚀根据方程（1）。Fe2可以进一步氧化成Fe3溶解氧（方程（2）与不溶的氢氧化铁沉淀（锈）。此外，腐蚀可以发生在厌氧条件下以水作为氧化剂（方程（3）和产氢分子：上世纪90年代以来，铁的腐蚀化学已在危险和有毒化合物的污染水体的处理利用（主要是氯代烃），感谢吉勒姆和同事发现（ohannesin和Gillham，1998）

17、。金属铁还原溶解水亚铁Fe2+的氧化反应标准还原电位为0.440 V（ratnyek，1994），这表明铁是一种强还原剂，能够减少多种污染物。数和全规模应用实验研究主要表现在地下水修复铁腐蚀的适用性，主要是由微米级的铁渗透反应障碍的使用（萨内蒂和菲奥里，2005）。纳米铁已确认在减少卤代有机化合物也有效，如氯乙烯（刘等人，2005）、氯乙烷（洋行和tratnyek，1994）和多氯联苯（洛瑞和约翰逊，2004），以及与其他多种污染物反应，即农药（埃利奥特et al.，2003），除草剂（Joo et al.，2004），多环芳烃（PAHs）（Chang et al.，2005），偶氮染料（fr

18、eyria et al.，2011）和多种金属离子（吞噬et al.，2006），包括作为（III）（卡尼奥等人，2005）、为（V）（jegadeesan et al.，2005），Cr（VI）、Pb（II）（思考et al.，2000）。在比表面积表征纳米铁在较高的反应相对于微一结果相关的增加。在铁表面的第二贵金属的存在是已知有对整体的反应性有显著的正向影响（sakulchaicharoen et al.，2010）。这可以由零价铁有效去除不同的污染物中，氯代化合物（如氯乙烷和乙烯）已经在很大程度上影响主要是由于其在污染场地普遍发生在水溶液中的铁表面的高反应性。氯代化合物的降解减少有害物种

19、通过还原脱卤反应，是与一个氯原子的多步去除污染物分子，不同的途径，它可以并行或顺序（阿诺德和罗伯茨，2000）。最常见的过程，发现在铁表面的还原脱卤是消除氢氯。二氯消除是氯原子对的还原消除，不加氢，邻位的碳原子发生（B消除）与形成的一个额外的CEC债券或同一碳（消除）的快速反应形成自由基（洋行和tratnyek，1994）：作为一般规则，观察（奥思和Gillham，1995），B消除动力学有利的途径。然而，它也被称为两个替代途径的相对重要性是由水环境水化学的影响（OCarroll et al.，2013）。氯原子也可以通过从分子氢除去，一个氯原子是由一个氢原子取代，伴随着另外两电子（铁氧化给出

20、）（洋行和tratnyek，1994）：通常，消除途径已被报道的动力学青睐就在铁存在下的加氢的（微型或纳米大小），避免更多的有毒化合物的形成，如在三氯乙烯（TCE）的情况下氯perchloroethene（PCE）还原。在这方面，由NZVI还原TCE可由cisdichloroethene逐步形成了氢（CDCE），vinil氯（VC）和乙烯或乙炔与chloroacethylene和逐步形成并行技术（非常不稳定的化合物，快速降解），其次是氢乙烷（洋行和tratnyek，1994）。由于技术机制的盛行，积累的VC没有文献报道。这是在铁方面运用的一个重要的优势，作为一个例子，来还原生物过程，氢是一种普

21、遍的途径（卡鲁奇et al.，2007）。与无机污染物降解反应是由无机物种的氧化还原电位控制（OCarroll et al.，2013）：如果是明显高于铁的氧化还原电位，该化合物是通过还原和随后的沉淀或共沉淀除去；如果是大幅降低，进而减少是不可能的，与化合物只能通过对铁颗粒吸附消除；如果氧化还原电位较高，同时减少和（CO）沉淀可以观察到（李、张，2007）。奥卡罗尔等人。（2013）分类的主要去除机理为最常见的无机污染物分为以下5类：还原：铬，铜，铀，铅，镍，硒，钴，钯，铂，汞，银。吸附：铬，如，铀，铅，镍，硒，钴，镉，锌，钡。氧化/氧化：如，铀、硒、铅。共沉淀：铬，镍，硒。沉淀：铜，铅，镉，

22、钴，锌。反应过程和途径，在铁表面的发生是由许多因素的强烈影响，即铁的化学性质和结构，多个污染物质的存在，更一般的水环境化学（pH、氧化还原、自然溶解，等）（李和法瑞尔，2000）。一个深刻而全面的纳米铁反应概述在最近发表的评论OCarroll等人报道。（2013）和闫等。（2013）。4提高泥浆的胶体稳定性的作用表面改性已被采纳为追求一个增强的胶体稳定性的NZVI水分散体的主要途径，以及随之而来的流动性增强的多孔介质。自然和工程聚合物，以及其他有机涂料进行了研究，确定为提高胶体的稳定性和流动性的纳米铁材料的阴离子表面活性剂（萨利赫等，2005）。替代方法的探索日期稳定NZVI悬浮液包括用于靶向

23、递送NZVI NAPL源区使用环境友好型的水包油乳液，易降解的油，如豆油（Berge和拉姆斯伯格，2009），玉米油（奎因et al.，2005）；固体大颗粒组成的碳固定纳米零价铁（Choi et al.，2008），二氧化硅（詹et al.，2008）、聚丙烯酸（该et al.，2004），粘土（元et al.，2009），和其他材料（Yan et al.，2013）；被认为是聚合物合成过程（他也赵，2005）。纳米铁颗粒和金属颗粒也被最近研究了复合材料中的废水处理，如粘土负载铁/钯纳米粒子（Wang et al.，2013），（格杜和纳米蒙脱土负载feeni chikate，2013）和铁

24、（Xu et al.，2013）。在这种情况下，支撑材料对改善污染物的整体反应性起着积极的作用。相反，颗粒涂层通过报道一个稳定剂吸附，在许多情况下，对铁反应的负面影响，被吸附分子与颗粒表面的污染物进入竞争，即使过程是不可逆的，和反应性的涂层去除后恢复（Velimirovic et al.，2012a）。生物聚合物的使用是由于其广泛的可用性的兴趣，商品价格低，与环境相容性。在生物聚合物，瓜尔豆胶的使用（tiraferri et al.，2008），黄原胶（Dalla Vecchia et al.，2009b），淀粉（东和罗，2013）和羧甲基纤维素（CMC）（克洛尔等人，2013）的证明是成功的

25、。同时聚电解质，像聚苯乙烯磺酸盐和聚天冬氨酸（phenrat et al.，2008），多聚电解质嵌段共聚物（瑟克et al.，2009），和聚电解质混合物（hydutsky et al.，2007）导致成功。可生物降解的聚合物，特别是，还可以促进和刺激的污染物降解过程的并行（凯瑟琳et al.，2011）。他们可以在低浓度的悬浮液中加入氢气，毫克/升的顺序，来改变粒子的表面性质，增加颗粒间的排斥力：纳米铁颗粒的聚合物链吸附，从而形成刷层，防止聚集和增加斥力（该et al.，2004）。另外，生物聚合物可用于高浓度，在1E10 g/L的顺序，增加铁颗粒浆料的粘度，防止聚集和沉淀（加斯东et a

26、l.，2014）。在下面，为提高反应料浆稳定性的天然聚合物的使用进行了详细的讨论。4.1纳米铁的表面性质使用生物聚合物改性：电空间稳定当聚合物（在1克/升或更低的顺序的顺序）被添加到的胶体分散，大部分的聚合物链附加在粒子表面。粒子间的排斥力增加，和相互作用势分布移向正极，排斥区（达拉韦基亚等人，2009）。表面改性剂是通过增加纳米颗粒的表面电荷（静电稳定），并创建一个软“壳”产生长期强烈的立体斥力（空间稳定）（人，1977）。tiraferri等人。（2008）相比，海藻酸钠，马铃薯淀粉，在稳定商业纳米铁颗粒的有效性瓜尔胶（公路系统升级项目，Toda Kogyo公司）。粒子的聚集是通过测量使用

27、动态光散射聚集体的流体力学半径（DLS）测量监控。在聚合物的稳定化效果显著的差异：在1小时内的分散液制备后，所有含有马铃薯淀粉、海藻酸钠涂覆NZVI悬浮液，无论应用聚合物浓度，显示一个几乎完整的铁颗粒沉淀。相反，瓜尔豆胶是在稳定的纳米粒子更有效，其疗效随聚合物浓度。颗粒与瓜尔豆胶保持悬浮几小时。随着瓜尔胶浓度的增加，聚合物的有效性增强（图3）：低瓜尔胶浓度、DLS测量证明NZVI聚集体的存在，在300E为500 nm的平均尺寸，同时提高瓜尔胶浓度的聚集体的平均尺寸减小到接近初级粒子的直径（约50 nm）。4.2使用生物聚合物改性：流体动力学稳定性减少聚集和沉淀颗粒分散的另一种方法包括高浓度聚合

28、物的使用，在几个g/L，在这种情况下，聚合物不仅附着在颗粒表面，但也仍然溶解在分散液，修改它的粘性，并提供所谓的粘性稳定。浆液的粘度是整体再增加，沉淀是有限的，粒子的聚集是通过减少粒子之间的碰撞的频率受阻（Cantrell et al.，1997）一些生物大分子，如瓜尔豆胶、黄原胶、瓜尔胶和黄原胶的混合物，特别适合使用，由于他们的剪切变稀行为（图4）（京信et al.，2011）。这样的聚合物的水溶液，在低剪切速率下，具有较高的粘度，从而阻碍颗粒的聚集和沉淀（京信和塞西，2009）。相反，在较高的剪切速率，这是地下注浆时的条件下，粘度显著降低，从而有利于分娩在地下（Dalla Vecchia

29、et al.，2009b）。这种方法被证明是有效的特别是高度浓缩的悬浮液的铁颗粒（10克/升或更多），其中的空间位阻稳定是唯一的部分有效。一个分散的纯净水和瓜尔豆胶溶液的纳米铁颗粒的沉降曲线如图5中的报道。沉降试验可以进行监测的颗粒（在这种情况下，NZVI）在一个固定的高度集中：当悬浮液稳定，浓度随时间是恒定的，而当颗粒泥沙浓度下降，观察。图5显示，裸NZVI分散在水中停留在悬浮的时间很短，而分散在粘性瓜尔胶溶液的一个显着较长的稳定。薛和塞西（2012）证明，少量的黄原胶、瓜尔胶可以产生粘弹性凝胶能够永久稳定由于NZVI和mzvi颗粒（我）在静态粘度增加，（ii）对聚合物结构的屈服应力对比的铁

30、粒子施加向下的力的产生，并（III）的聚合物颗粒的表面上的吸附。然而，值得一提的是，吸附的聚合物，导致减少铁粒子的反应，直到被吸附或降解去除（Velimirovic et al.，2012a）。在这个意义上，更容易和更快的降解瓜尔胶在水环境中，相比其他的生物聚合物，表明这是一种有前途的纳米铁颗粒稳定的候选人。在nzvi沉淀试验的进化在时间的铁浓度监控方式可以采用间接的，非侵入性的技术，它不interfere与沉淀工艺：磁敏感的样品可以continuously监控一个固定在一个高度elongated试管和粒子浓度，则可以简单的通过使用从敏感值相关曲线（达拉说等人，2009b）。在一般的享受，也可

31、以测量敏感的应用作为一种非侵入性的检测技术，测定铁颗粒分布以下注入，两个实验室尺度（Li等人，2012年）和现场（velimirovic等人，2012b）。5nzvi在多孔介质中的迁移率铁颗粒的流动性已主要调查在实验室规模的列运输试验。非稳定的纳米铁颗粒表现出很差的流动性注入多孔介质中，而表面改性涂层的使用是提高运输效果显著。大量的研究是关于稳定的纳米铁颗粒柱运输试验的文献报道，使用如polyacrilic酸（卡尼奥et al.，2008），单polyelectrolites（萨利赫et al.，2007）或混合（hydutsky et al.，2007），生物大分子包括瓜尔豆胶（tirafe

32、rri和塞西，2009）和黄原胶（Dalla Vecchia et al.，2009b），非离子表面活性剂（卡尼奥et al.，2007），有机质（约翰逊et al.，2009），羧甲基纤维素（他et al.，2007），和其他物质。非稳定NZVI悬浮液的保留是归因于大颗粒骨料的机械过滤，由于particleeparticle相互吸引作用形成的，如在微流控细胞观察检测（萨利赫et al.，2007）。吸附的聚合物的纳米铁颗粒的存在对颗粒流动的双重积极影响：聚合物分子层降低了particleeparticle吸引力，防止大的聚集体，在多孔介质中易于过滤的形成，同时增加颗粒和多孔介质之间的斥力。tiraferri和塞西（2009）砂注入涂层纳米铁颗粒填充7厘米长柱。尽管有限长度的列，几乎没有颗粒收集在出口。相反，当注射NZVI悬浮液中存在的0.5 g / L的瓜尔豆胶，发现聚合物通过饱和的填充柱显著提高颗粒的流动性、和出口浓度约等于60%的注射悬浮液在稳态条件下观察。预处理柱的瓜尔胶进一步提高铁的突破（tiraferri和塞西，2009）。对纳米铁颗粒的稳定使用羧甲基纤维素也观察到显著增强的移动性（科库尔et al.，2013），阴离子表面活性剂和嵌段共聚物（萨利赫et al.，2007）。全面总结成功的方法对铁表面性