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1、25二甲基苯酚在介孔Al2O3修饰电极上的电化学行为及测定2,5-二甲基苯酚在介孔Al2O3修饰电极上的电化学行为及测定摘 要本文较系统的介绍了修饰剂的选择，修饰电极的制备，并研究了电极表面状况及2,5-二甲基苯酚在修饰电极表面的电化学行为。以循环伏安法、线性扫描伏安法研究了不同的修饰剂、缓冲溶液、溶液pH值、修饰剂用量、不同扫描速度及富集时间对2,5-二甲苯基苯酚电化学响应的影响，并考察了多种重金属离子以及酚类物质对2,5-二甲基苯酚电化学行为的干扰情况；探讨了2,5-二甲基苯酚氧化过程的电子数、质子数，同时计算了修饰电极的真实表面积等。由实验表明以醋酸-醋酸钠缓冲溶液为支持电解液，扫描电位

2、在-0.6V1.2V，在pH=3.6，修饰剂量为25uL，扫描速度为0.17V/s，富集时间为4s时，与GCE相比，2,5-二甲基苯酚在修饰电极表面有更灵敏的氧化峰。在扫速的影响测定中，峰电流与扫速的平方根成线性关系，说明2,5-二甲基苯酚在修饰电极上的反应过程是受扩散控制；在2,5-二甲基苯酚的浓度测试中，结果显示，在其浓度为5.0 10-58.0 10-4mol/L时，峰电流与浓度有良好的线性关系。关键词： 介孔Al2O3；修饰电极； 2,5-二甲基苯酚； 电化学行为； 线性扫描伏安法； 循环伏安法目录前言 1第1章 绪论 21.1 2,5-二甲基苯酚的简介 21.1.1 2,5-二甲基苯

3、酚的性质与用途 21.1.2 二甲基苯酚的污染和危害 21.1.3 酚类的检测方法 31.2 玻碳电极简介 41.2.1 玻碳电极的特性 41.2.1 玻碳电极的处理与维修 51.3 介孔Al2O3简介 51.3.1 介孔材料的发展与应用 51.3.2 介孔Al2O3的制备 71.4 实验技术 91.4.1 循环伏安法 91.4.2 线性扫描伏安法 101.5 本课题的选题目的和意义 10第2章 实验部分 122.1 实验药品 122.2 实验仪器 122.3 溶剂的确定 132.4 介孔Al2O3修饰电极的制备 142.4.1 介孔Al2O3的合成和预处理 142.4.2 玻碳电极的预处理

4、142.4.3 修饰电极的制备 152.5 实验流程 15第3章 结果与讨论 163.1 介孔Al2O3修饰电极的表征 163.1.1 介孔Al2O3的XRD分析 163.1.2 介孔Al2O3的TEM分析 173.2 2,5-二甲基苯酚的电化学行为研究 173.3 电化学测试条件实验 193.3.1 缓冲溶液的选择 193.3.2 不同pH值对测试的影响 203.3.3 介孔Al2O3修饰剂的用量对测试的影响 223.3.4 扫描速度对测试的影响 233.3.5 富集时间的影响 253.4 浓度与峰电流的关系 263.5 干扰试验 273.6 模拟水样的测定及加标回收实验 273.7 电化学

5、机理的讨论 283.7.1 电极真实表面积计算 28结论 30谢 辞 31参考文献 32外文资料翻译 35 前言 二甲基苯酚（DPM）是一种重要的精细化工原料，广泛应用于农药、树脂、香料、染料、抗氧剂、阻聚剂和抗菌类药物等研究领域及多种行业中，是很多重要物质的中间体，其中2,5-二甲基苯酚主要用于染料和降血脂药吉非罗齐的合成，伴随DPM的广泛运用，其污染问题也日益凸显，DPM的测试方法也随着环境保护的需求而日益发展，当前主要检测方法有光度法、流动注射分析法、分子荧光法、色谱法等。这些传统的分析方法有的选择性差，有的灵敏度低，有的样品预处理时间长，操作繁琐等。随着环境污染问题日益严重,建立和发展

6、高选择性、高灵敏度、快速的监测方法尤其紧迫和重要。化学修饰电极是20世纪70年代中期发展起来的一门新兴的、也是目前最活跃的电化学和电分析化学的前沿领域，鉴于修饰电极具有高灵敏性、高选择性、操作简单、快速检测、成本低以及无污染等优点，其越来越多的被运用于检测环境污染物。近年来，介孔材料已成为国际上跨学科的研究热点之一，其中Al2O3介孔纤维由于高介电常数、高热稳定性和化学稳定性、高机械模量等特性而备受关注，一直是介孔材料领域的研究热点1-4。随着介孔Al2O3的制备及纯化技术的日益成熟，其在催化剂5、催化剂载体6和吸收剂7领域的应用越来越受到关注，介孔Al2O3以其较大的孔容和比表面积以及良好的

7、导电性，利于对分析物的吸附和催化氧化，因而是很好的电极修饰材料。本文将研究介孔Al2O3修饰电极的制作方法以及2,5-二甲基苯酚在介孔Al2O3修饰电极表面电化学行为，通过改变不同的实验条件，来观察2,5-二甲基苯酚在介孔Al2O3修饰电极表面电化学行为变化情况，以此来优化实验的各种条件，以得到一个能够简便、灵敏、快速的检测2,5-二甲基苯酚的方法。 第1章 绪论1.1 2,5-二甲基苯酚的简介1.1.1 2,5-二甲基苯酚的性质与用途2,5-二甲基苯酚为白色针状晶体。能升华，能随水蒸气挥发，遇三氯化铁无颜色生成，水中溶解度：1%(60)，溶于NaOH溶液，易溶于乙醇、氯仿、苯。中等毒，半数致

8、死量(大鼠，经口)444mg/kg，有腐蚀性。密度：0.97，熔点75，沸点211.2。分子结构式：2,5-二甲基苯酚是一种有机合成原料，主要用于合成降血脂药吉非罗齐、维生素E中间体2,3,6-三甲基苯酚的生产，还用于制造树脂、医药、香料、染料、消毒剂和多种有机化合物的稳定剂。有关它的制备方法国外文献报道不少,但国内还未见报道。国外的制备大都采用邻甲基苯酚或对甲基苯酚烷基化法。此法收率较低,产物的异构体及同系物较多，设备投资大。1.1.2 二甲基苯酚的污染和危害二甲基苯酚（DPM）是环境中的主要污染物之一。汽油、煤焦油、柴油等能源和工业产品中都含有二甲基苯酚，其燃烧时，可对大气造成污染，其工业

9、废水等的排放，也会对大气、水以及土壤造成污染。此外酚类是一种中等毒性的化学物质， 能够与细胞中的蛋白质发生化学反应。当其浓度过高时会使蛋白质凝固，而当浓度较低时会使细胞变性。酚类化合物可经过呼吸空气、饮食以及皮肤接触进入人体内。低浓度可引起蓄积性的慢性中毒，而高浓度可引起急性中毒以致昏迷死亡。一般情况下，当人体有酚类化合物进入时，机体通过自身的解毒功能将其转化为无毒物质而排出。只有当摄入量超过人体自身的解毒功能时，才会使得酚类物质在人体内蓄积而导致慢性中毒，主要症状为精神不安、食欲不振、头晕、头痛、呕吐腹泻等。酚类化合物的用途极广，为了防止其对环境的污染。首先就要在生产的源头进行控制，对生产和

10、使用酚的工厂必建立严格的操作制度，谨防酚的外泻。另外搞好酚类化合物废水的生物氧化处理和回收利用，严禁含酚废水排入地表，以免污染地下水源。1.1.3 酚类的检测方法因为酚类化合物在自然界中的种类较多，随着酚类化合物用途的增多，用量的增加，其对环境的污染程度也越来越大，但到目前其检测方法繁多，未能统一。因而需要寻求一种能够适合各种条件下酚类化合物的检测方法，以满足环境监测的需要。每一种方法都有它的优点和缺点。这些分析方法归纳起来包括滴定法、光度法、流动注射法、电化学法等8。1.滴定法滴定法适合于分析较高浓度酚样品。较常用的是溴化滴定法，该方法已被定为标方法。适用于g/L级浓度范围。方法原理：在过量

11、溴（由溴酸钾和溴化钾产生）的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，然后再生成溴代三溴酚。将剩余的溴与碘化钾反应，释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的碘，并根据硫代硫酸钠溶液的消耗量，计算出以苯酚计的挥发酚含量。2.光度法用分光光度法来研究环境样品中的酚类化合物始终是一个很活跃的领域。其适用于分析微量酚，与富集技术结合可以使检出限达到g/L级。光度法又可具体分为紫外分光光度法、可见分光光度法、红外分光光度法、荧光法。3.流动注射分析法流动注射分析技术不但具有分析速度快，测定的精密度高，节省试剂和式样，方法简单和适应性强等优点，由于FIA是闭路系统，所以能够有

12、效的避免外界干扰和人为误差，多种优点使FIA技术在痕量物质分析方面得到广泛的应用，并且逐渐形成一套特定FIA痕量分析方法。同时该方法能够适应于进行各种类型的在线分析：例如在线转化、在线浓缩及在线过程控制等。尤其是易于通过控制化学反应的进程和体系物质分散程度而充分利用化学反应的动力学特征，最大程度上的发掘其检测的能力。此外流动注射法通过运用在线富集技术提高其方法的灵敏度、分析速度、检测范围以及检测限。流动注射在线富集测定酚类化合物主要有以下两种方式：（1）流动注射萃取法测定酚；（2） 流动注射离子交换富集法测定酚。4.电化学方法目前电化学法检测酚类化合物已成为继分光光度法分析酚类化合物之后又一个

13、十分活跃的研究领域。在多种发展中的检测分析技术中，电化学的检测方法正得到许多研究者重视。电化学分析方法的主要特点是灵敏度高、选择性好、操作简单，成本低，易于其他方法结合形成在线分析。其中电化学生物传感器技术涉及医学、电化学、电子学及生物学等学科领域9-10，经反应引起的电化学信号对待测物质进行定性的的分析，具有灵敏度高、快速、经济的特点，检测装置简单轻巧，易于实现微型化，并且检测过程中不易受样品混浊度限制，受到国内外许多学者的重视。1.2 玻碳电极简介1.2.1 玻碳电极的特性玻碳电极是玻璃碳电极的简称，其中玻碳是玻璃碳的简称，是将聚丙烯腈树脂或酚醛树脂等在惰性气氛中缓慢加热至高温(达1800

14、)处理成外形似玻璃状的非晶形碳，适于作电极的电子导体材料，在乒乓球底板中也被广泛使用。碳电极是用途广泛的工作电极之一，它是一种较好的惰性电极，具有导电性好，稳定性高，不易受热膨胀，质地坚硬，光洁度高，气密性好，氢过电位高，电势适用范围较宽，可制成圆柱、圆盘等电极形状等优点；可作为惰性电极直接用于阳极溶出，阴极和变价离子的伏安测定，还可以作化学修饰电极。在电化学实验或电分析化学中得到日益广泛的应用。 1.2.1 玻碳电极的处理与维修 玻碳电极在实验时，必须保证玻碳表面呈镜面和清洁。由于玻璃炭表面容易受到一些有机物金属化合物的污染，严重地影响测量（不出峰，出杂峰，重现的缺点）所以测量前都必须作清洁

15、处理，主要方法有三种化学法：1.硝酸浸泡和擦洗。 2.以乙酸乙脂和氨水1：1浸泡擦洗。3.也可用酒精擦洗后再以6NHCL或4NHO3浸泡。此外还有电化学处理：即在+0.8V至-1.8V电压范围内反复极化次（复位-扫描）也可以对先对电极进行机械处理，即用MgO粉（200目以上）对电极进行抛光，然后再用电化学法处理。也可根据试验的具体情况把几种方法联合使用。 此外还可以用物理方法：机械研磨，抛光至镜面，当电极表面存在惰化层和很强的吸附层时必须用机械或加热的办法处理。抛光电极的材料：金刚砂，CeO2，ZrO2，MgO，Al2O3粉等,抛光时按粒径降低的顺序进行研磨。抛光后移入超声水浴中清洗，直至干净

16、。 在本文中对玻碳电极采用联合处理法，即先用氧化铝粉对电极进行抛光，然后将电极放入硝酸中浸泡并超声3分钟，再放入乙醇中浸泡并超声3分钟，最后放入蒸馏水中浸泡并超声3分钟即可。1.3 介孔Al2O3简介1.3.1 介孔材料的发展与应用有序介孔材料是从世纪末快速发展起来的新型纳米结构材料，它一经发现就迅速得到了世界物理学、化学以及材料学界的广泛的重视，并快速发展成为一个跨学科的研究热点。有序介孔材料是以表面活性剂形成的超分子结构为模板，利用溶胶凝胶工艺，通过有机物无机物界面间的定向作用，组装成孔径在 250nm 之间（孔径孔径可以根据反应的条件进行控制）孔径分布窄且有排列规则的孔道结构的无机多孔材

17、料。沸石是一种典型的微孔材料，自1756年被crostedt11发现以来，得到广泛的关注。沸石分子筛由于即细微的内部孔径结构具有良好的催化性能，因而广泛用于催化、分离等领域。但是沸石分子筛的孔径相对较小，这很大程度上限制了其在一些大分子反应中的应用。而大孔材料的出现虽然可以为大分子反应提供足够的场所，但因为其孔径又过大，不利于某些定向反应的进行，此时研究者将目光转向孔径适中的介孔材料12，随着介孔材料的发展，使得其在大分子反应、药物存储以及运输、电化学领域得到广泛的运用。虽然有序介孔材料目前尚处于研究实验阶段，但它所具有如下一些特异性13：1. 具有微观尺度上高度有序、排列规则的孔道结构: 2

18、. 孔径分布单一，可在很宽的范围(2-50nm)内人为调控; 3. 具有高的比表而和孔隙率 4. 通过调节合成参数可以控制其结构、形状、组成及稳定性。使其在分离提纯、生物材料、化学催化、新型组装材料等方面有着巨大的应用潜力。1.化工领域有序介孔材料具有较大的比表面积，适合的孔径和有序的孔道结构，使其可以处理较大的分子或基团。特别是在催化有大分子参加的反应中，相对于沸石分子筛而言，有序介孔材料显示出较好的催化活性，此外，还可在有序介孔材料中掺杂一些具有氧化还原能力的过渡元素（如铜、银、金等），稀土元素等制造成接枝材料。这种接枝材料具有更高的催化活性。目前有序介孔材料迅速的运用于重油、渣油等的催化

19、裂化相关领域。有序介孔材料直接作为酸碱催化剂使用时，提高产物的扩散速度，转化率可达90，产物的选择性达100。2.生物医药领域对于一般生物大分子而言，当其分子质量大约在1100万之间时尺寸小于10nm，相对分子质量在1000万左右的病毒其尺寸在30nm左右。可以用介孔材料制作成分子筛对酶、蛋白质等一些大分子进行分离和固定。实验发现，葡萄糖、麦芽糖等合成的有序介孔材料既可将酶固化，抑制酶的泄漏，并且同时可以很好地保留酶的活性。1.3.2 介孔Al2O3的制备Al2O3介孔纤维由于具备有序的一维孔道结构、较大的孔容和比表面积，因而具有很高的催化活性和极大的吸附容量；此外由于其高介电常数、高热稳定性

20、和化学稳定性、高机械模量等特性而备受关注，一直是介孔材料领域的研究热点。目前，Al2O3介孔纤维合成方法有很多，其中以表面活性剂辅助水热法和溶胶凝胶法为主。Zhenfeng Zhu等14以PEG为模板合成，尿素为沉淀剂，采用水热-热分解法制备了纳米介孔结构的氧化铝纤维。Yongping Ma等15以天然乳胶为模板导向剂合成Al2O3介孔纤维。Stacy M. Grant等16以三嵌段共聚物EO-PO型聚醚Pluronic F127为模板合成有序介孔Al2O3（OMA）。Qu Lihong等17以阴离子型表面活性剂十二烷基磺酸钠为模板导向剂得到介孔Al2O3纳米管。Qian Liu等18以中孔碳

21、为外模板制备透明有序介孔Al2O3。1.水热合成法将铝源与模板剂、溶剂充分混合形成的溶胶置于带聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜内，在100200进行溶剂热反应。待反应结束、反应釜冷却后，取出样品进行后处理。高压有利于反应进行，因此溶剂热合成法是较好的制备方法。例如,Gan等19 将异丙醇铝溶解在异丙醇或异丙醇与水的混合溶剂中,加入甲苯后在不锈钢高压反应釜中,150190反应20h得到介孔Al2O3。Liu等20 采用硝酸铝/氨水/尿素/表面活性剂反应体系制备了形貌可控的介孔Al2O3。溶剂热合成法操作简单，耗时短,重复性好，但需要用到高压反应釜，条件较苛刻，也存在一定的安全隐患。2.溶胶凝胶法

22、溶胶凝胶法(sol-gel法)是常见的有序介孔材料制备方法，具体步骤如下：将表面活性剂（模板）溶解在溶剂中形成透明溶胶，加入铝源及其他试剂，搅拌溶解后陈化。溶胶经充分陈化后转变为凝胶，再对凝胶进行处理即得到MA，陈化温度一般为2060。不同铝源均可经sol-gel法制得介孔Al2O3。例如，May等21 采用铝的醇盐作为铝源，以对应的醇作为溶剂制得介孔Al2O3，其特点是未使用任何模板。Kuznetsova等22以无水AlCl3作铝源,在pH=715的氨水溶液中，使用由吐温85或十六烷基氯化物(CTACl)组成的不同配比的混合物等制备MA。Du等23以NaAlO2为铝源，控制其水溶液浓度形成溶

23、胶，滴加HCl控制pH值，热水浴控温将凝胶老化，经甲醇洗涤和干燥后煅烧，制得介孔Al2O3。Zhang等24以异丁醇铝作铝源，以 TEG为模板制得了无定形介孔Al2O3。Sun等25以AlCl36H2O的氨水溶液为铝源，以聚乙二醇(PEG)为结构导向剂和分散剂，制备得到介孔Al2O3。Sol-gel法适用范围较广泛，各种条件要求较宽泛。相比于水热合成法，sol-gel法安全易行，但制备周期相对较长，重复性较差。3.沉淀法沉淀法基于铝源与沉淀剂反应产生溶胶或凝胶沉淀的原理来制备MA。例如： Tian等26以Al(NO3)3为铝源、PEG为模板剂、配制沉淀剂(NH4)2CO3溶液，得到的无机前驱体

24、在N2气氛中煅烧得到介孔Al2O3。Zhao等27 以Al(NO3)3和Al2(SO4)3为铝源、碳酸铵为沉淀剂，用氨水调节pH值，制备蠕虫状介孔Al2O3。Guo等28在无机铝盐溶液中加入表面活性剂作为模板剂，再批量加入到超重力反应器中，在设定的超重力水平、反应温度、循环液量下,将沉淀剂溶液按一定速度加入，得到的溶胶经老化、过滤、洗涤、干燥后得到前驱体粉末，煅烧后得到蠕虫状介孔Al2O3。Jagadish等29 以Al(NO3)3或三仲丁醇铝(ASB)为铝源、尿素和氢氧化钠为水解剂、三乙醇胺(TEA)作络合剂、仲丁醇和丙醇作溶剂，制得了六方蠕虫状结构的介孔Al2O3。此法工艺比前述Guo等的

25、超重力法更为简单，成本更低。总的说来，沉淀法比sol-gel法快，操作安全，易于工业放大，但得到的MA比表面积相对较小。4.微乳液法微乳液法是运用一定的方法形成微乳液，然后再经处理后获得介孔材料的方法。Zhang等30采用CTAB作为模板，加入有机溶剂1,3,5-三甲苯作为油相，形成水包油型的微乳液，再加入铝源并调节pH=9，获得的前驱体经水洗、真空干燥、回流，在空气中500煅烧3h后得到介孔Al2O3。此法较为复杂，使用较少。5.离子液法在离子液中也能得到介孔Al2O3。最近，Tian等32以1-十四烷基-3-甲基咪唑溴盐离子液体为模板剂，异丙醇铝为铝源，异丙醇为溶剂，水和盐酸为催化剂，制得

26、比表面积在400m2/g左右、平均孔径在10nm左右的介孔Al2O3分子筛。Nadezda等31以1-甲基-3-辛基咪唑氯离子液体为模板剂、氯化铝为铝源，在离子液中制得了-介孔Al2O3。此方法操作比较简单，熟化温度低，低污染，模板剂可循环使用，易于扩大生产。而本文中所使用到的介孔Al2O3是以聚乙二醇PEG（2000）为模板，Al(NO3)39H2O为原料，CO(NH2)2为沉淀剂，用水热合成法合成的。1.4 实验技术1.4.1 循环伏安法循环伏安法是电化学行为研究中最常用的一种方法。循环伏安法可用于研究化合物电极过程的机理、双电层、吸附现象和电极反应动力学成为最常用的电化学方法之一。 图1

27、-1 循环伏安图伏安分析法是在一定电位范围内测量体系的电流情况，得到伏安特性曲线（图1-3）。根据伏安特性曲线对待测物质进行定性定量分析。正向扫描时，电位从E1扫到E2（即从-0.2扫到0.2V，电位辐值为0.4V）。反扫时电位从E2扫到E1（从0.2到-0.2 V）。Ep, c ，Ep, a ，分别为阴极峰电位与阳极峰电位。Ip, c ,Ip,a分别为阴极峰电流与阳极峰电流。循环伏安扫描时的电位范围确定的基本要求是建立在对背景（电化学窗口）扫描的基础上的。就是说，背景扫描应为一条稳定的基线。基线的特征应主要表现为电极表面的电容特性。其与电极的性质，电极表面粗糙度，电极表面积以及设定的灵敏度相

28、关。1.4.2 线性扫描伏安法线性扫描伏安法，将线性电位扫描(电位与时间为线性关系)施加于电解池的工作电极和辅助电极之间。工作电极是可极化的微电极，如滴汞电极、静汞电极或其他固体电极；而辅助电极和参比电极则具有相对大的表面积，是不可极化的。常用的电位扫描速率介于0.0010.1V/s。可单次扫描或多次扫描。在一定的浓度范围内，根据线性扫描的曲线测得的峰电流与被测物的浓度呈线性关系，可作定量分析，适合于有吸附性物质的测定。1.5 本课题的选题目的和意义 二甲基苯酚（DPM）是环境中的主要污染物之一。汽油、煤焦油、柴油等能源和工业产品中都含有二甲基苯酚，其燃烧时，可对大气造成污染，其工业废水等的排

29、放，也会对大气、水以及土壤造成污染。而2,5-二甲基苯酚作为一种有机合成原料，主要用于合成降血脂药吉非罗齐、维生素E中间体2,3,6-三甲基苯酚的生产，还用于制造树脂、医药、香料、染料、消毒剂和多种有机化合物的稳定剂。随着2,5-二甲基苯酚的大量使用，所带来的坏境问题也日益严重，当前主要的检测方法有光度法、流动注射分析法、分子荧光法、色谱法等。这些传统的分析方法有的选择性差，有的灵敏度低，有的样品预处理时间长，操作繁琐等。随着环境污染问题日益严重,建立和发展高选择性、高灵敏度、快速的监测方法尤其紧迫和重要。介孔Al2O3作为一种具有高度有序的孔道结构、较大孔容和比表面积的多孔纤维材料，具有很高

30、的催化活性和极大的吸附容量，此外还具有高介电常数、高热稳定性和化学稳定性、高机械模量等特性，可作为一种很好的电极修饰材料，将其修饰在玻碳电极的表面，待测物首先吸附于电极表面的介孔Al2O3上，这种桥梁主要是起到吸附富集待测物分子,缩短传质过程时间的作用。化学修饰电极具有高灵敏性、高选择性、操作简单以及无污染等优点，采用化学修饰电极对2,5-二甲基苯酚的电化学行为进行研究是非常必要的。本论文将重在研究介孔Al2O3修饰电极的制作方法以及2,5-二甲基苯酚在介孔Al2O3修饰电极表面电化学行为，通过改变不同的实验条件，来观察2,5-二甲基苯酚在介孔Al2O3修饰电极表面电化学行为变化情况，以此来优

31、化实验的各项条件，以得到一个能够简便、灵敏、快速的检测2,5-二甲基苯酚的方法。第2章 实验部分2.1 实验药品2,5-二甲基苯酚、介孔Al2O3、纳米Al2O3、壳聚糖、Ag溶胶、羟基磷灰石、无水乙醇、浓硝酸、盐酸、氯化钾、磷酸、磷酸氢二钠、磷酸二氢纳、柠檬酸、柠檬酸钠、醋酸、醋酸钠、硫酸钠、硫酸铬、硫酸铜、硫酸铁铵、硫酸亚铁铵、硫酸锰、硫酸镍、硫酸铝、pb2+-Bi3+混合溶液、间硝基苯、2,4,5-三氯苯酚、2，4-二氯苯酚、2，4-二硝基苯酚、聚乙二醇PEG、Al(NO3)39H2O、CO(NH2)2。实验所用的溶液的配制均使用二次蒸馏水。2.2 实验仪器CHI660D电化学工作站（上海辰华仪器有限公司）工作电极：玻碳电极（天津艾达科技发展有限公司）参比电极：饱和甘汞电极（上海电光仪器厂）对电极：铂电极（天津艾达科技发展有限公司）雷磁精密pH计（上海仪电科学仪器股份有限公司）电子天平（上海民科精密科学仪器有限公司）SY3200超声波清洗器（上海声源超声波仪器设备有限公司）78-1磁力加热搅拌器（杭州仪表电机厂）SHZ-D（）循环水式真空泵（巩义市予华仪器有限责任公司）DZTW调温电热套（北京市永光明医疗仪器厂）70-1型远红外干燥箱（上海申光仪器仪表有限公司）微量进样器（上海求精生化试剂仪器有限公司）Philips CM200 透射电