歇马污水处理厂化验项目及方法.docx

1、歇马污水处理厂化验项目及方法一 化学需氧量COD COD快速测定方法分光光度法分光光度法因其简便、快速、准确而在水质监测中应用广泛，近年来报道了许多关于分光光度法快速测定的应用研究。研究表明，该方法具有测试速度快， 取样量少，操作方便，成本低的优点。其测定原理在酸性溶液中， 试液中还原性物质与重铬酸钾反应， 生成三价铬离子， 三价铬离子对波长为的光有很大的吸收能力， 其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律，三价铬离子与试液中还原性物质的量有关。因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的值。密封消解法微波密封快速法和国标回流法一样，采用硫酸一重铬酸钾消解体系。在硫酸银催化下，采用高能

2、量的电磁波来加热反应液。在高频微波的作用下，反应液的分子产生高速摩擦运动，使其温度迅速升高，且采用密封消解方式，使消解罐内部压力迅速提高，在高温高压下达到快速消解的目的。消解后过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁按标准溶液回滴，根据硫酸亚铁钱的消耗量，计算出的值。方法的优点是试剂用量少、快速、简便，无需特殊仪器，在恒温烘箱中消解样品，即使很简陋的实验室亦可进行，易于普及。电化学法库仑法是我国的试行方法，该方法的理论依据是法拉第定律。在酸性介质中刃几，作氧化剂，样品消化巧而，用电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂对余量的，进行库仑滴定，根据消耗的电量计算。研究表明周，该方法不需用标准溶液，操作

3、简单，速度快，氧化率高，测定范围宽，可基本实现分析半自动化。速测仪近年来，各种型号的速测仪不断开发成功，并投人市场，已在许多监测站、实验室应用。兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电子仪器总厂生产了一及一型智能速测仪。速测仪国家环保局监测仪器研究所应用于排污收费监测，研究表明该仪器极适用于值大于的收费监测。研制出每小时可测个样的值自动分析仪。高氯化物废水的测定氯离子对化学需氧量测定的影响， 主要是针对氯离子浓度低而言的。测定中， 一是主要的无机干扰物之一，标准方法采用步稍除一的影响。氯对环境的影响十分严重。对于高氯化物废水如氯化法环氧乙烷、环氧丙烷和环氧氨丙烷废水，天然气开采废水和沿海地区使用海水

4、的工业废水等所含氯离子一般高。其测定方法主要采用吸收法、密封法、硝酸银法和碘量法。COD常规测定方法重铬酸钾法1、测定原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。Cr2O72-+14H +6e 2Cr3+7H2O （水样的氧化）Cr2O72-+14H +6Fe2+ 2Cr3+6Fe3+7H2O （滴定）Fe2+ + 试亚铁灵（指示剂） 红褐色（终点）2、器材(1)250mL全玻璃回流装置；(2)四联可调电炉；(3)25或50ml酸

5、式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。3、试剂(1)重铬酸钾标准溶液（c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先在120烘干2h的基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。(2)试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O） 溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。(3)硫酸亚铁铵标准溶液(c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L)：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。临用前，

6、用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 500mL锥形瓶中，加入稀释至 110ml左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指试液（约 0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。式中；C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（molL）；V一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。(4)硫酸一硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置l2d，不时摇动使其溶解。 (5).硫酸汞：结晶或粉末。 (6).待测样品4、测定步骤(1).取20.00 mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至2000mL）置于250mL

7、磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶,使溶液摇匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积110的废水样和试剂于15150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml。，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mgL时，应先把04g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00mL废水（

8、或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。(2).冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。(3).溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。(4).测定水样的同时，取20.00mL蒸馏水，按同样操作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 计算式中c一一硫酸亚铁标准溶液的浓度(mol/L)； V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； g氧（l2）摩尔质量（gmL）。5、测

9、定结果时间待测样品编号取样体积（ml）COD/ mg/L环境温度（）报告人注意事项(1).使用0.4g硫酸汞络合离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子水样。若氯离子少加硫酸汞，的浓度较低，也可使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。(2).水样取用体积可在10.00-50.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行调整，也可得满意结果。水样取用量和试剂用量表水样体积（mL）1. 2500mol/LK2Cr2O4(mL)H2SO4-A2SO4溶液（mL）H2SO4(g）(NH4)2Fe(SO4)2(mol/L

10、)滴定前总体积（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.200280 (3).对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应该用0.025mol/L重液铬酸钾标准溶。硫回滴时用0.01mol/L酸亚铁铵标准溶液。(4).水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜(5).用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr值为 1.176g，所以，溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏

11、水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。(6).CODcr的测定结果应保留三位有效数字。每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。COD，基本上是水质指标中最为重要的指标。它的定义是这样的：在一定严格的条件下，水中各种有机物质与外加的强氧化剂（如K2Cr2O7、KMnO4）作用时所消耗的氧化剂量，结果用氧的mg/L数来表示。根据所加强氧化剂的不同，他们分别称为重铬酸钾耗氧量（即常见的CODcr化学需氧量）和高锰酸钾耗氧量（即习惯上称为OC耗氧量）为什么要测COD呢，那是因为水中的有机物质种类繁多、组成复杂，而且往往含量较低，因此要想

12、对各种有机物质进行分别测定是很困难的。在环境工程实践中，除了对必要的、指定的有机化合物（比如苯类的）作单项直接测定外，一般都采用间接的方法，即测定一些综合性指标来反映水中有机物质的相对含量。但是我要说明的是，CODcr是泛泛的，它的测定原理是是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.这种情况下，可以讲水中的绝大多数有机物质氧化，但对于苯、甲苯、等芳烃类化合物则较难氧化。严格说来，化学需氧量也包括了水中存在的无机性还原物质。并不都是有机物。通常因废水中有机物

13、的数量大大多余无极还原物质的量，因此一般用于化学需氧量来代表废水中有机物质的总量。对于化工废水，CODcr作为一个总的综合性指标，对于其他一些国标规定中限制的物质，还要分别单独高锰酸钾法1、实验原理 高锰酸钾指数是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的氧量，以氧的mg/L来表示。水中部分有机物及还原性无机物均可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸钾指数常作为水体受有机物污染程度的综合指标。 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。2、仪器 (1)水浴

14、装置 (2)250mL锥形瓶 (3)50mL酸式滴定管3、试剂 (1)高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L）:称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜，用G3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液储于棕色瓶中保存。 (2)高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL上述高锰酸钾溶液，用水稀释至250mL，储于棕色瓶中。使用前进行标定，并调节至0.01mol/L准确浓度。 (3)1+3硫酸 (4)草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）：称取0.6705g在105-110烘干一小时并冷却的草酸钠溶

15、于水，移于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。 (5)草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）：吸取10.00mL上述草酸钠溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线。4、实验步骤 (1)取100mL混匀水样（如高锰酸盐指数高于5mg/L，则酌量少取，并用水稀释至100mL）于250mL锥形瓶中。（2）加入5mL（1+3）硫酸，摇匀。（3）加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立即放入沸水浴中加热30分钟（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。（4）取下锥形瓶，趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀，立即

16、用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。（5）高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至70，准确加入10.00mL草酸钠标准溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按照下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）：K= 式中：V高锰酸钾溶液消耗量（mL）。若水样经稀释时，应同时另取100mL水，同水样操作步骤进行空白实验。5、注意事项： （1）在水浴加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样稀释倍数加大后再测定。 （2）在酸性条件下，草酸钠和高锰酸

17、钾的反应温度应保持在60-80，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。6、计算 （1）水样不经稀释 高锰酸钾指数(O2,mg/L)= 式中：V1滴定水样时高锰酸钾溶液的消耗量(mL)； K校正系数； M高锰酸钾溶液浓度(mol/L)； 8氧（1/2 O2）摩尔质量。 （2）水样经稀释高锰酸钾指数(O2,mg/L) 式中，V0空白实验中高锰酸钾溶液消耗量(mL)； V2水样量(mL)； C稀释的水样中含水的比值，例如：10.00mL水样用90mL水稀释至100mL，则C=0.90。二、生化需氧量BOD5标准稀释测定法1、测定原理 将水样注满培养瓶，塞好后应不透气，将瓶置于恒温条件

18、下培养5天。培养前后分别测定溶解氧浓度，由两者的差值可算出每升水消耗掉氧的质量，即BOD 5 值。由于多数水样中含有较多的需氧物质，其需氧量往往超过水中可利用的溶解氧（DO）量，因此在培养前需对水样进行稀释，使培养后剩余的溶解氧（DO）符合规定。本实验采用溶解氧仪测定溶解氧。 一般水质检验所测BOD 5 只包括含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量。有时需要分别测定含碳物质耗氧量和硝化作用的耗氧量。常用的区别含碳和氮的硝化耗氧的方法是向培养瓶中投加硝化抑制剂，加入适量硝化抑制剂后，所测出的耗氧量即为含碳物质的耗氧量。在5天培养时间内，硝化作用的耗氧量取决于是否存在足够数量的能进行此种氧化作用

19、的微生物，原污水或初级处理的出水中这种微生物的数量不足，不能氧化显著量的还原性氮，而许多二级生化处理的出水和受污染较久的水体中，往往含有大量硝化微生物，因此测定这种水样时应抑制其硝化反应。 在测定BOD 5 的同时，需用葡萄糖和谷氨酸标准溶液完成验证试验。2、测定仪器一般实验室仪器和： （1）、850A + 台式溶氧仪（美国ORION公司）。 （2）、TS606/S恒温培养箱：能控制在(201)。 （3）、溶解氧瓶：250mL。 （4）、单层玻璃采水器。 （5）、量筒：1000mL。 玻璃器皿要认真清洗，不能吸有毒的或生物可降解的化合物，并防止沾污。3、测定试剂 在测定过程中，除特别说明以外，

20、仅使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。水中含铜不得高于0.01mg/L，并不应有氯、氯胺、苛性碱、有机物和酸类。 （1）、0.2mol/L氢氧化钠溶液：将8g氢氧化钠溶于水，稀释至1000mL。 （2）、0.2mol/L盐酸溶液：16.6mL浓盐酸溶于水，稀释至1000mL。 （3）、稀释水：在1只1000mL容量瓶中预先加入约500mL水，再分别加入氯化钙溶液、硫酸镁溶液、磷酸盐缓冲溶液各1mL，然后用水稀释至1000mL，并混合均匀。将此溶液恒温在20左右，然后用小型无油空气泵进行曝气，瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布。曝气时间应在28 h（也可鼓入适量纯氧），使水中的溶

21、解氧接近饱和（不低于8mg/L）。此稀释水的5日生化需氧量应小于0.2mg/L(8h内使用)。4、水样处理 （1）、水样的pH值若超出6.57.5范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节至7，但用量不要超过水样体积的0.5。 （2）、水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可使用经训化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或增大稀释倍数，以减少有毒物的浓度。 （3）、含有少量游离氯的水样，一般放置12h游离氯即可消失。对于游离氯在短时间不能消散的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除去之。 （4）、从水温较低的水域中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时应将水迅速升温至20左右，充分振播，以赶出过饱

22、和的溶解氧。从水温较高的水域或污水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至20左右，并充分振摇，使与空气中氧分压接近平衡。 （5）、试验水样的稀释将已知体积水样置于稀释容器中，用稀释水或接种稀释水稀释，轻轻地混合，避免夹杂空气泡。5、实验步骤第一步：水样稀释用玻璃棒取少量水样涂在pH试纸上，测定pH值。如果水样的pH值不在68之间，需用盐酸或氢氧化钠溶液进行中和。通过测定COD值，估计BOD5在35之间，因此确定稀释比为1。取四只干净的250mL溶解氧瓶和一只干净的500mL量筒，溶解氧瓶要带有磨口玻塞，并具有供水封闭的钟形口。从保温箱中取出水样，向量筒中加入250mL水样。再用烧杯向量筒中加入2

23、50mL稀释水至量筒满刻度位置，并搅拌。 第二步：水样培养测定用虹吸法将混合均匀的水样分别装入两只干净的溶解氧瓶。在两只盛有水样的溶解氧瓶外壁分别贴上标有水样1和水样2的标签，并在其中一个溶解氧瓶中加入一个搅拌子，盖上瓶塞，用水封好。再用虹吸法将稀释水分别装入其余的二只溶解氧瓶。同样用标有稀释水1和稀释水2的标签贴于瓶外壁，然后在其中一个溶解氧瓶中加入一个搅拌子，盖上瓶塞，用水封好。将四只溶解氧瓶分为二组，将盖好盖子的二只溶解氧瓶放入20恒温培养箱，培养5天。将余下的一组水样立即进行测定。接通电源，打开仪器开关，预热30min。将溶解氧电极从电极套中取出。将溶解氧电极探头分别缓缓插入装有待测液

24、的二只溶解氧瓶中，即开始进行测定。待仪器显示瓶右边出现rady字样时，即开始读数并记录数据。测量完毕后关闭仪器，切断电源。用蒸馏水将电极冲洗干净，晾干后放回原处。5天后取出培养箱中的另一组样品进行溶解氧测定，方法与前面的步骤完全相同，记录相应的测定结果。6、数据处理 式中a 1 -水样在培养前的溶解氧浓度，mg/L； a 2 -水样经5天培养后的剩余溶解氧浓度，mg/L； b 1 -稀释水在培养前的溶解氧浓度，mg/L； b 2 -稀释水经5天培养后的剩余溶解氧浓度，mg/L； f 1 -稀释水在培养液中所占比例； f 2 -水样在培养液中所占比例。7、注意事项（1）、每次转移水样时，要注意一

25、定不能引入气泡；（2）、稀释水应临用现配，并且要保证其中有足够的溶解氧和适量的无机营养物；（3）、对于污染严重的废水，应参照有关标准对水样进行稀释；（4）、对于毒性较大，微生物含量较少的废水，必须对其进行接种培养，具体方法可参8、测定目标 表1 测定BOD 5 时建议稀释的倍数预期 BOD 5 值， mg/L稀释比结果取整到适用的水样2612 之间0.5R41220.5R ， E103050.5R ， E2060101E40120202S100300505S ， C20060010010S ， C400120020020I ， C1000300050050I200060001000100I表中

26、：R-河水；E-生物净化过的污水；S-澄清过的污水或轻度污染的工业废水；C-原污水；I-严重污染的工业废水。 表2水样体积 /mL0.250mol/LK 2 Cr 2 O 7 溶液 /mLH 2 SO 4 -Ag 2 SO 4溶液 /mLHgSO 4 /g(NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 mol/L滴定前体积/mL10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350测压法1 测定原理 在密闭的培养瓶中，水样中溶解氧被微生物消耗，微生

27、物因呼吸作用产生与耗氧量相当的CO2，当CO2被吸收剂吸收后使密闭系统的压力降低，根据压力计测得的压降可求出水样的BOD5值。2、 取样严格按照溶解氧（DO）检测取样的方法取样、保存。即尽量减少空气的进入和扰动，密封后尽快送到化验室待检。3、 实验仪器及药品（1）、 HACH BODTrak 测试仪（2）、 恒温生物培养箱（3）、 各类量筒 (100ml、250ml、500ml根据实验选用，洁净干燥)（4）、 BOD检测专用试剂瓶（洁净干燥）（5）、 BOD营养液缓冲包（6）、 氢氧化锂（干燥粉末）（7）、 密封橡胶帽（洁净干燥）（8）、 密封油脂（9）、 磁力搅拌子（洁净干燥）（10）、普通

28、塑料漏斗（洁净干燥）(11)、药匙（洁净干燥）(12)、剪刀4、 实验步骤HACH BODTrak 测试仪有四个不同的检测程序，即BOD值范围在035mg/L，070mg/L，0350mg/L，0700mg/L四种。使用时应根据不同的水样，选择某一程序进行实验。具体检测方法如下：(1)、取相应体积的水样 根据COD值预估的BOD值范围，选定实验的程序类型，程序类型选定后即可知道对应的取样体积。样品体积的选择取样时根据不同的取样量选择使用相应规格的量筒，同时注意避免剧烈操作混进过多空气以尽量减少重复操作和实验误差。(2)、将刚取的待测水样缓缓加入到洁净干燥的BOD检测专用试剂瓶中，缓慢滑入一颗洁

29、净干燥的磁力搅拌子。(3)、取一包BOD营养液缓冲包，用剪刀小心剪开，缓慢倒入试剂瓶中。(4)、取洁净干燥的密封橡胶帽，沿帽口边缘均匀涂抹少量的密封油脂，小心放入试剂瓶口，适当旋转使其密封良好。(5)、将漏斗放进橡胶帽内，小心加入氢氧化锂粉末（约12g）至橡胶帽内孔口下方。注意：一旦粉末撒入试剂瓶内污染待测样，则应废弃，重新进行实验！(6)、将试剂瓶平稳地转入恒温箱中，放在HACH BODTrak 测试仪上。任选一根通道软管，将管头与试剂瓶口的橡胶帽连接，旋紧密封。注意：转入和旋紧操作要平稳，避免橡胶帽内药品撒入待测样，否则应废弃，重新进行实验！(7)、开启HACH BODTrak 测试仪，选

30、择对应的通道软管编号，按下编号对应的数字键，调出当前待测样品检测程序选择对话框。按下ON键，将显示选择BOD范围的菜单，按之前选择的BOD检测程序（四种程序的一种）。按下“”键或“”键，直到调出所需的BOD检测范围。(8)、当检测程序调整完毕后，长按住ON键，直到显示DIY为正常，实验开始。(9)、实验中任何时间要想终止实验，长按住OFF键，使其显示END时为停止。刚开始实验时，如果对应通道的上一个样品检测程序仍未停止时，也同样长按住OFF键，使其停止，然后重复以上7、8的操作，开始当前的新的待测样检测。注意：观察磁力搅拌子是否旋转正常，否则，将试剂瓶轻轻移动使其恢复。(10)、开启恒温箱，调节至201.0，按下恒温键使其温度很定在此范围内。5、 实验中观察及数据抄报实验开始一段时间后，待测样水温和瓶内气压趋于稳定，此时，原来显示的DIY改为显示RUN，即真正的运行。屏幕上开始出现数据点，一段时间后渐连成曲线。每次观察