抗氧化剂研究和应用.docx

1、抗氧化剂研究和应用抗氧化剂的研究和应用摘要：食品在加工和贮藏过程中，将会一系列化学生物变化，其中氧化反应尤 为突出，它将造成油脂及富脂食品色、香、味与营养价值等方面的劣化。因此， 防止食品的氣化一直是食品工业中的关键性问题。在食品抗氣化剂的发展中有数 百计的天然活合成化合物进行过抗氣化功能和安全性评价，然而目前符合安全和 抗氧化功能要求，主要有以下几个品种：BHA （丁基務基茴香瞇）、BHT（二丁基 轻基甲苯）、PG （没食子酸炳酯）、TBHQ （叔丁基对苯二酚）、生育酚、抗坏血酸 等，其中前五种为国际广泛使用，可满足大部分食品的需要。防止和减缓食品的 氧化，添加食品抗氧化剂是一种简单，经济而

2、又理想的方法。关键词：抗氧化剂、油脂、酸败、复合使用、前言抗氧化剂（oxidation inhibitor）是能减缓或防止氧化作用的物质。氧化是一种 使电子自物质转移至氧化剂的化学反应，过程中可生成自由基，进而启动链反应、 摧毁细胞。抗氣化剂则能去除自由基，终止连锁反应，氧化其本身、抑制其他氧 化反应。食品抗氧化剂是能阻止或延缓食品氧化变质、提高食品稳定性和延长贮 存期的食品添加剂。氧化不仅会使食品中的油脂变质，而且还会使食品退色、变 色和破坏维生素等，从而降低食品的感官质量和营养价值，甚至产生有害物质， 引起食物中毒。在酶和某些金属的催化作用下，食品中所含易于氧化的成分与空 气中的氣反应，将

3、发生反应生成一系列能引起食品酸败的物质，如醛、酮、醛酸、 酮酸等。氣化可导致食品中的脂酸败，还会导致食品褪色、褐变、维生素受到破 坏食品等，从而降低质量和营养价值，人或动物误食这类食品有时甚至发生中毒。油脂和富脂食品中加入适量的抗氣化剂，可有效抑制微生物的生长繁殖，从而 有效防止油脂因空气中的氧化作用而引起的变质。二、抗氧化剂的分类1.脂溶性抗氧化剂1.1 丁基務基茴香瞇（BHA）1.1.1理化性质丁基務基茴香瞇，白色或微黄色结晶状物，熔点48-63C，沸点264270C （98 KPa），高浓度是略有酚味，易溶于乙醇（25 g/100 mL，25C ）、丙二醇和油脂， 不溶于水。BHA对热稳

4、定，在弱碱条件下不易被破坏，与金属离子作用不着色。1.1.2用途及注意事项丁基務基茴香瞇是一种很好的抗氣剂，在有效浓度时没有毒性。作食品抗氧剂， 能阻碍油脂食品的氧化作用，延缓食品开始败坏的时间。其在食品中的最大用量 以脂肪计不得超过0. 2g/kg 其用量为0.02%时比0.01%的抗氧效果提高10%，当用 量超过0.02%是抗氣化效果反而下降哦国食品添加剂使用卫生标准XGB2760 1996）中规定：丁基務基茴杳瞇可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、 方便面速盘米、果仁罐头、腌脂肉制品、早餐谷类食品，其最大使用量为0. 2g/kg o 丁基轻基茴香瞇与BHG、PG混合使用时，其中丁基

5、務基茴香瞇与二丁基轻基甲苯 总量不得超过0.1 g/kg 没食子酸丙酯不得超过0. 05g/kg（使用量均以脂肪计）。 此外也可用于胶姆糠配料。1.2二丁基轻基甲苯（BHT）1.2.1理化性质白色结晶或结晶性粉末，基本无臭，无味，熔点69. 070. 0C，沸点265C，对热 相当稳定。接触金属离子，特别是铁离子不显色，抗氧化效果良好。加热时与水 蒸气一起挥发。不溶于水、甘油和丙二醇，而易溶于乙醇（25%）和油脂。来源 与制法：由对甲酚与异丁烯在催化剂浓硫酸和脱水剂氧化铝存在下，加压反应。 生成物经蒸镭、浓缩、结晶等步骤制得。1.2.2用途及注意事项我国食品添加剂使用卫生标准（GB276019

6、96）中规定：二丁基軽基甲苯可 用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、腌脂 肉制品、早餐谷类食品，其最大使用量为0. 2g/kg 二丁基径基甲苯与BHA混合 使用时，总量不得超过0.2 g/kg BHT与BHA、PG混合使用时，其中BHT与BHA 总量不得超过0.1 g/kg，PG不得超过0.05 g/kg （最大使用量均以脂肪计）。1.3没食子酸丙脂（PG）1.3.1理化性质白色至浅褐色结晶粉末，或微乳白色针状结晶。无臭，微有苦味，水溶液无昧。 PG难溶于水，微溶于棉子油、花生油、猪脂。其0.25%水溶液的PH值为5. 5左右。 没食子酸丙酯比较稳定，遇铜、铁等金

7、属离子发生呈色反应，变为紫色或暗绿色， 有吸湿性，对光不稳定，发生分解，耐高温性差。1.3.2用途及注意事项我国食品添加剂使用卫生标准XGB27601996）中规定：PG可用于食用油脂、 油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、腌腊肉制品，其最大 使用量为0. lg/kg. PG对猪油的抗氧化能力较BHA或BHT强些，与BHA和BHT混 合使用时添加增效剂则是抗氣化剂作用最强，当对面值品的抗氧化作用不如BHA 和 BHT o1.4叔丁基对苯二酚（TBHQ）1.4.1理化性质叔丁基对苯二酚属于白色粉状结晶，有特殊气味，熔点126.5-12& 5C，沸点 300C，易溶于乙醇、乙酸和乙

8、瞇，并溶于动植物油脂，微溶于水（lg/lOOniL）。 1.4.2用途及注意事项我国食品添加剂使用卫生标准（GB27601996）中规定：TBHQ可用于食用油 脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速盍米、干果罐头、腌肉制品、其最 大使用量为0. 2g/kg 耐热性较差，不宜在煎炸、焙烤条件下使用，可与BHA 一 同使用来改善。对常温下植物油脂的贮藏效果较好。另外TBHQ还有一定的抗菌 作用，尤其是在微酸介中与食盐合用效果更好。TBHQ对其他的抗氧化剂和螯合 剂有增效作用，柠檬酸的加入可增强其抗氧化活性。在植物油、膨松油和动物油 中、TBHQ 一般与柠檬酸结合使用o2.水溶性抗氧化剂2.1抗坏

9、血酸（VC）2.1.1理化性廣抗坏血酸又称L-抗坏血酸、维生素C为白色或微黄色结晶或粉末，遇光颜色加深，无臭， 酸味。干燥状态稳定，溶于水、乙醇，不溶于苯、乙瞇等溶剂。其溶液易被热、光破坏，使 用时必须加以注意。2.1.2用途及注意事项抗坏血酸及其盐类作为抗氧化剂用于食品中，具有清除氧、抑制对氧敏感的食品的氧化， 将系统的氧化还原电位移向还原的田。产生酚类或脂溶性抗氧化剂，维持一SH的还原态。 对藜合剂和其他抗氧化剂起増效作用，还原不受欢迎的物质。可用于啤酒和葡萄酒、乳制品、 油脂 面制品 肉类制品、水产品、果務饮料制品02.2异抗坏血酸（异VC）2.2.1理化性质异抗坏血酸又称D-异抗坏血酸

10、、异维生素C为抗坏血酸的异构体，味酸，化学性质与VC相似。作为维生素用时，其效价远不如VC，但其抗氧化能力较强。2.2.2用途及注意事项抗坏血酸及其盐类作为抗氧.化剂用于食品中，具有清除氧.、抑制对氧敏感的食品的氧化，将系统的氧化还原电位移向还原的围。产生酚类或脂溶性抗氧化剂，维持一SH的还原态。对藜合剂和其他抗氧化剂起増效作用，还原不受欢迎的物质。可用于啤酒和葡萄酒、乳制品、 油脂、面制品肉类制品、水产品果蔬饮料制品。2.3异抗坏血酸纳2.3.1理化性航异抗坏血酸钠为白色至黄白色晶体颗粒或晶体粉末，无嗅、无味，溶点200C以 上分解；在干燥状态下泵專在空气中相当稳定。但在水溶液中与空气、金属

11、、热、 光则发生氣化，易容于水，常温下溶解度为16g/100ml,几乎不溶与乙醇，1%水溶 液的 PH 为 6. 5-8. 0。2. 3.2用途及注意事项异抗坏血酸钠为食品行业中重要的抗氣保鲜剂，可保持食品的色泽，自然风味， 延长保质期，且无任何毒副作用，在食品行业中，主要用于肉制品，水果，蔬菜， 耀头，果酱，啤酒，汽水，果茶，果汁，葡萄酒等。我国食品添加剂使用卫生 标准(GB27601996)中规定：用于面包.方便面.最大使用量为0. 2g/kg,用于 汤料，肉制品最大使用量1.0g/kg.2.4植酸2.4.1理化性质植酸为淡黄色至淡褐色浆状液体。易溶于水、乙醇和丙酮，几乎不溶于乙瞇、苯 和

12、氮仿。2.4.2用途及注意事项在食品工业中，由于植酸具有较好的抗氧化性，且安全无毒，因此被广泛用作食 品保鲜剂和抗氣化剂。将一份50%植酸和三份山梨醇脂酸（亲水/亲油值43）混 合，以0 2%加入植物油中，抗氧化性能极好。植酸可防止过氣化氢（双氧水） 分解，因此可作双氧水储藏稳定剂。3.天然抗氧化剂3.1茶多酚3.1.1理化性欣茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，大致分为六类儿茶素类、丙酮类、酚酸类 和花色素类化合物，茶多酚一般为白色晶体，易溶于水及有机溶液，味苦涩。 在pH4-8稳定。遇强碱、强酸、光照、高热及过渡金属易变质。最高耐热温度 在1个半小时，可达250C左右，在三价铁离子下易分解、无

13、毒。3.1.2用途及注意事项茶多酚能抑制癌物质亚硝胺形成，具有防癌作用，故其被广泛应用食用动植 物油脂、油炸食品、水产品、肉制品、乳制品、被烤制品、糖果食品、饮料、调 味品和功能性食品等产品中，是油脂和含有食品的理想天然抗氧化剂。添加使用 时实际参考用量为0.02%0.2%,其抗氣化效果优于B肛。与VC、维生素E有协同 效应，与柠檬酸共同使用效果更好。使用时可将茶多酚溶于热水或4倍量的乙醇 中。3.2生育酚（VE）3.2.1理化性质溶于脂肪和乙醇等有机溶剂中，不溶于水，对热、酸稳定*对碱不稳定，对氧敏 感，对热不敏感，但油炸时维生素E活性明显降低。3.2.2用途及注意事项脂肪和含脂肪的食品中生

14、育酚含量的差别很大，如，棉帝油、玉米油、花生油 和芝麻油等植物油中其含量为10-60mg/100g，而谷物胚油中含量更为丰富为 150500mg/100g 粗制的植物油中含有较多的生育酚，因此具有足够的氧化稳定 性，而精炼的植物油由于精炼过程中造成大量生育酚损失，因此，精炼植物油中 要加入抗氧化物质，而动物性食品中生育酚含量微乎其微，为0. 5-1.5mg/100g, 故生育酚往往都用于富含猪油、禽脂及牛脂等动物性食品中。3.3愈创木脂3.3.1理化性质愈创木脂是由&-愈创木脂、Q-愈创木脂、愈创木酸、精油等组成的，是天然抗 氣化剂，其溶解性好，对油脂有良好的抗氣化性，也有防腐性。其是一种带绿

15、色 的褐色块状物，不容于水，溶于乙瞇、乙醇。3.3.2用途及注意事项愈创木脂主要用于制造香兰素、植香、饮料、糖果、焙烤食品。用于食品中具有 增香、防腐、抗过敏、抗氧化的作用具有浓厚的酱香味，能是使酒、酱油久置不 腐败，加热不失香。3.4甘草抗氧化剂3.4.1理化性质商品甘草抗氧化剂为棕褐色粉末，略有甘草的特殊香味，在乙醇中溶解度为 11.7%，甘草抗氧化剂有较强的清除氧自由基的作用，耐热性好，对油脂能抑制 酸败，有抑制光氧化的特点。3.4.2用途及注意事项甘草抗氧化剂还具有一定的抑菌作用。1%的甘草总黄酮溶液对大肠杆菌、金黄 色葡萄球菌、枯草杆菌的杀菌率一开始达到83%85%，48h后达到91

16、%92%.我国 食品添加剂使用卫生标准(GB27601996)中规定：甘草抗氧化剂可以用于 油脂、油炸食品、腌制品、肉制品臂干、方便面啥油制品。最大使用量为0. 2g/kg。4、精炼抗氣化剂4.1生汁日本有些学者发现生及其汁液可以阻止氧化，对于猪油和肉类食品的抗氧化效 果显著4.2 芦丁芦丁存在于养麦、槐花米、烟叶、番茄的茎叶中，在干燥的开花养麦植物体中 芦丁的含量达3%，芦丁为柠檬色微小结晶，熔点177J7&C.不溶于水，几乎不溶 于乙醇，溶于甲醇、丙醇和碱溶液中是理想的天然抗氧化剂，具有维生素P的功 效。4. 3栋精栋精又称梆皮酮、梆皮黄素。可作为油脂、维生素C的抗氧化剂。广泛地存在 于自

17、然界，在梆树皮、洋葱皮、茶叶等中都有。栋精为浅黄色针状结晶，通常含 2个结晶。不溶于水，难溶于热水，溶于碱溶液。三、抗氧化剂的应用技术1、复配型抗氣化剂复配型抗氧化剂可改善抗氧化效果，便于使用。复配型抗氧化剂一般含有一个 或几个主要的抗氣化剂，复配酸效增效剂，溶解于食品级溶液中，这些溶剂包括 植物油、丙二醇、油酸单甘油脂、乙醇、乙酰化单甘油酯，复配性抗氧化剂有下 列优点：1复配的几个抗氣化剂主剂可以产生协同作用；2便于使用，增大抗氣化剂的溶解度及增强分散性；3改善应用效果；4抗氧化剂和增效剂复合一个成品中以发挥协同作用；5减少抗氣化剂的失效性。合理配合的复配抗氧化剂能明显提高抗氧化性能。一般为

18、BHT BHA PG 柠 檬酸等按一定比列配合，其使用的安全性均高于单一使用的抗氧化剂。其原 因是在同样抗氧化效果的前提下，复合抗氣化剂使用浓度低于单一抗氣化 剂。2、抗氧化剂的选择选择适合专用的最佳抗氣化剂应考虑以下因素：1要求抗氧化食品的类型：动物脂肪和植物油2考虑加工食品中抗氣化剂性能，避免煎、焙烤等加工工艺的影响；3抗氣化剂的溶解性及稳定性；4食品的PH;5香味及口感；6国家食品管理法规。3、抗氧化剂的添加方法抗氣化剂直接加入脂肪和油脂中是最方便、最有效的方法而却越早加入越好。 喷雾法也是添加抗氧化剂的方便方法，也可以加在食品的包装材料如蜡纸、聚乙 烯及纸板上，抗氣化剂通过挥发渗透进入

19、食品中起抗氣化作用。1抗氧化剂也能完全溶解并均匀分布于最终食品中；2要合适的时间加入抗氧化剂；3防止加工工艺可能破坏抗氧化剂的功能；4必须按照“食品食用添加剂使用卫生标准”规定的品种、使用围及量的 使用。四、抗氧化剂的发展趋势1、抗氧化剂的应用现状近二三十年来，BHA （丁基轻基茴香瞇）、BHT （二丁基轻基甲苯）、PG （没食 子酸炳酯）三种人工合成的抗氧化剂的应用一直占主导地位。但近年一直展 开天然抗氧化剂的开发研究取得了积极效果。随着抗氧化剂使用量日益增大，其安全性就越来越受到人们关注，美 国食品和药物管理局（FDA）也将BHA （ 丁基径基茴香瞇）从一般公认的食品 添加剂表中剔除，日本

20、也对BHA （丁基務基茴香瞇）、BHT （二丁基轻基甲苯） 使用做了限制，这就使得天然抗氧化剂的开发应用更加受到重视。PG （没食子酸炳酯）被广泛使用，加入微量PG能抑制油脂的酸败褪 色、褐变、维生素的破坏和有害物质的产生，预防食物中毒。其作为一种优 良的天然抗氧化剂，它具有如下显著特点：用途广泛、安全无毒、高效性、 价格低廉、使用方便。抗氧化剂茶多酚目前已大规模生产，其在食品加工中不易损失，可有 效保护食品的天然色素、维生素、保护营养物质不易损失，使食品保持原有 色泽及营养成分。天然抗氣化剂的研发和应用是肉类抗氧化剂的发展趋势。目前，制约 我国天然抗氧化剂应用的主要因素有：一是天然抗氧化物质

21、的分离、提取和 纯化技术的应用；二是一些氣化剂的用量和风味问题。有些天然抗氧化剂特 别是一些天然植物、中草药等的提取物会给产品带来一定的不良风味，因此 使用剂量和抗氧化剂自身风味的掩蔽有事研发应用中需要注意和解决的问 题。2、抗氧化剂的开发前景目前国使用较多的是人工合成的抗氣化剂，一直以来人们对化学合成的抗氧化剂 的毒性、致病性等安全问题存有质疑，越来越多的研究也证实了这些质疑， 因此来源植物的天然抗氧化剂开发研究及应用具有十分广阔的前景。经大量研究证实，多数天然抗氧化剂中的有效抗氧分是类黄酮类化合物 和芬酸类物质，这两类物质都广泛存在植物中，所具有的保健功能：清除自 由基、预防和治疗心血管疾

22、病、抗癌、抗病毒、抗菌消炎、产生癌细胞血管 阻断素、刺激免疫系统产生抗体，抑制脂肪氧化酶、环加氧酶等酶的活性等 一系列功能。因此，开发各种天然抗氧化剂并最终取代化学合成抗氧化剂，以满足我 国不同功能性食品的要求，是一系列具有广阔发展前景和深远意义的工作。参考文馱1凌关庭 抗氧化食品与健康 化学工业2004(4):1-172赞忠王成琼食品及饲料添加剂化学工业2009(2):90-1103琨.何锦风.蒲彪.毕燕芳 汉麻籽油自-軋化及抗氧化性能的研究-中国油脂2008(2)4丽萍.涛富含a-亚麻酸植物资源的开发与利用-食品科学2007(11)5志方.芳.王正云.徐海祥.崔桂香 鸭肝调味酱常温下贮藏稳

23、定性的研究-中国调味品2011(1)6德义；徐爱遐：博勇 杜仲籽油与紫籽油脂肪酸组成的比较研究-西北植物学报2005(01)7王佩华，大伟，聂春红复合抗氧化剂在食品贮蔽保鲜中的应用研究进展 农业科学2011 39(12) : 2132168麻成金，黄群，欧阳玉祝等抗氧.化剂对杜仲籽油抗氧化性能影响的研究食品科学2006,27(10)9声兰；涛；蔡绍芬 几种抗氧化剂对核桃油抗氧化性能的研究-食品科学2002(02)10王兴国；裘爱泳；史小华 抗坏血酸棕樋酸號在不同油品中的抗氧化性能研究-中国油脂 2000(03)11香；朝银；蔡嵩 三种食品抗氧化剂对核桃油抗氧化作用的影响-中国油脂2000(06

24、)12书国；雪梅；辉 油脂复合抗氧化剂抗氧化协同增效作用的研究-粮油加工与食品机械 2004(04)13声兰；涛；蔡绍芬核桃油自氧化及其抗氧化的实验研究-食品工业科技2001(02)14麻成金；欧阳玉祝；顾仁勇 杜仲翅果籽油微胶囊化及抗氧化性能研究-食品科学2005(09)15妍王遂 二氢槨皮素的提取及抗氧化性研究-化学研究与应用2011(1)16芳.靖.褚洁明.展跃平 抗氧化剂对猪肉脯抗氧化性能的影响研究-食品工业科技2009(2)17丽萍涛富含a-亚麻酸植物资源的开发与利用-食品科学2007(1118琨.何锦风蒲彪毕燕芳 汉麻籽油自氧化及抗氧化性能的研究-中国油脂2008(2)19抗氧化剂的毛细管电泳一间接化学发光联用在线评价方法研究化学学报第23 期 2344235020汪敬武，王建国化学发光法比校5种抗氧化剂的活性 分析试验室200& 27(zl)21芳.蜻.褚洁明.展跃平 抗-軋化剂对猪肉脯抗氧化性能的影响研究-食品工业科技 2009(2)22妍王遂 二氢擀皮素的提取及抗氧化性研究-化学研究与应用2011(1)