重要的甾族化合物甾醇.pptx

1、第十八章 萜类和甾族化合物,第一节 萜 类,一、萜的涵义和异戊二烯规律分子中含C10以上，且组成为5的倍数的烃类化合物称 为萜类。,上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干个异戊二烯 单位主要以头尾相接而成的。,这种结构特点叫做萜类化合物的异戊二烯规律。,二、萜的分类、命名,1分类根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类：1）单萜：含有两个异戊二烯单位。它包含开链单萜，单 环萜，二环单萜三种。倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜。双萜：含有四个异戊二烯单位的萜。三萜：含有六个异戊二烯单位的萜。四萜：含有八个异戊二烯单位的萜。2命名IUPAC规定的系统命名法，较生辟，多接触才能熟练。我国一律按

2、英文俗名意译，在接上“烷”、“烯”、醇“等类名而成。习惯常用用俗名如樟脑，薄荷醇等。,三、萜类化合物,1单萜1)开链单萜,2)单环单萜,m.p 43,b.p 213.5,存在于薄荷油中，低熔 点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作 用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品 及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒 等。3)双环单萜,无色粘稠液体，b.P 125/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉 莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精；有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。,是由山道年花蕾中提取出的无色结晶，m.p17

3、0,不溶于水，易溶于有机溶剂。过去是医药上常用 的驱蛔虫药，其作用是使蛔虫麻痹而被排除体外，但对人也有相当的毒性。,2倍半萜,3双萜,叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿 醇是合成维生素K及维生素E的原料。维生素A，淡黄色晶体m.p64，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝 油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。受紫外光照射后则失去活性。,4三萜,5四萜常见四萜如下：,叶黄素是存在植物体内一种黄色的色素，与叶绿素共 存，只有在秋天叶绿素破坏后，方显其黄色。,第二节 甾族化合物,一、甾族化合物的结构1基本结构R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其它含有不同碳原子数的取代基。甾

4、是个象形字，是根据这个结构而 来的，“田”表示四个环，“”表 示为三个侧链。许多甾体化合物出这三个侧链外，甾核上还有双键、羟基和其他取代基。,甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有 六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26=64个。,2甾核的立体结构构型及表示方法,天然产甾族化合物现知的只有两种构型，一种是A环和 B环以反式相并联，另一种是A环和B环以顺式相并联。而B环和C环、C环和D环之间是以反式相并联的。构象式为：,二、甾族化合物的分类和命名,命名甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其来源或生 理作用有关的俗名。分类根据甾族化合物的存在和化学结构可分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾

5、族生物碱等。,三、重要的甾族化合物,1甾醇1）胆甾醇（胆固醇）胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动 物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。无色或略带黄色的结晶，m.p148.5,在 高真空度下可升华，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。人体内发现的胆结石几乎全是由胆甾醇 所组成的，胆固醇的名称也是由此而来的。人体中胆固醇含量过高是有害的，它可以引起 胆结石、动脉硬化等症。由于胆甾醇与脂肪酸 都是醋源物质，食物中的油脂过多时会提高血 液中的胆甾醇含量，因而食油量不能过多。,2）7-脱氢胆甾醇胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。7-脱氢胆甾醇 存在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反

6、应，转变 为维生素D3：,维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化 合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子 缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。,麦角甾醇是一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的，但在酵母中更易得到。麦角甾醇经日光照射后，B环开环 而成前钙化醇，前钙化醇加热后形成维生素D2（即钙化 醇）。,3）麦角甾醇,维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病，因此，可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食 品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。,2胆汁酸,胆汁酸存在于动物的胆汁中，从人和牛的胆汁中 所分离出来的胆汁酸主要为胆酸。胆酸是油脂的乳化剂，其生理作用

7、是使脂肪乳化，促进它在肠中的水解和吸收。故胆酸被称为“生物 肥皂“。,激素是由动物体内各种内分泌腺分泌的一类具有生理 活性的化合物，它们直接进入血液或淋巴液中循环至体 内不同组织和器官，对各种生理机能和代谢过程起着重 要的协调作用。激素可根据化学结构分为两大类：一类 为含氮激素，她包括胺、氨基酸、多肽和蛋白质；另一 类即为甾族化合物。甾族激素根据来源分为肾上腺皮质激素和性激素两类，它们的结构特点是在C17（R3）上没有长的碳链。,3甾族激素,1）性激素,性激素是高等动物性腺的分泌物，能控制性生理、促进动物发育、维持第二性征（如声音、体形等）的作用。它们的生理作用很强，很 少量就能产生极大的影响

8、。性激素分为雄性激素和雌性激素两大类，两类性激素都有很多种，在生理上各有特定的生理功能。例如：睾丸酮素是睾丸分泌的一种雄性激素，有促进肌肉生长，声音变低沉等第二性 征的作用，它是由胆甾醇生成的，并且 是雌二醇生物合成的前体。,雌二醇为卵巢的分泌物，对雌性的第二性征的发 育起主要作用。动物体内分泌的睾酮和雌二醇的量极少，为了进 行科学研究，从4吨猪卵巢只提取到0.012g雌二醇。,肾上腺皮质激素是哺乳动物肾上腺皮质分泌的激素，皮质激素的 重要功能是维持体液的电解质平衡和控制碳水化合物的代谢。动物 缺乏它会引起机能失常以至死亡。皮质醇、可的松、皮质甾酮等皆 此类中重要的激素。,可的松,皮质甾酮,皮质醇4甾族生物碱,2）肾上腺皮质激素,