9第九章卤代烃答案.docx

1、9第九章卤代烃答案.用系统命名法命名下列化合物。1.3-溴环己烯2.4.1-苯基-2-溴乙烷5.对溴苄氯7.1.写出下列化合物的结构式8.第九章卤代烃习题A4-甲基-1-溴环己烯苄基溴化镁对溴氯苯3.6.9.2,3,3-三甲基-1-溴丁烷2,3,3-三甲基-1-溴丁烷2-甲基-5-氯-6-溴-1,4-己二烯1、2Br7、CHCI3Cl.完成下列反应式。CH31.H 3C C 二 CH 22.CH3CHCH3CH3CHCH33.4.5.6.7.BrONO 2CH3CH2CHCH 3 CH3CH2CHCH3Cl3CH o0HNH2C2H6 + CH3CH2CH2CH2C 三 CMgBr8.Cl9.

2、ClCH3CH2CH2CH2MgBr CH3CH2CH2CH310.11.12.4.选择题CBBCC AACDB5.用化学方法区别下列各组化合物(1)溴苯 =苄溴 卜AgNO 3/乙醇 溴乙烷(2)1-氯戊烷2濮丁烷1碘丙烷(3)不反应室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀r白色沉淀卜 AgNO3/乙醇 1 浅黄色色沉淀黄色沉淀CH3CH=CHBrCH2=CHCH 2BrCH3CH2CH2Brr不反应AgNO 3/乙醇 円 室温下立即岀现沉淀、加热后岀现沉淀3-溴-2-戊烯4-溴-2-戊烯5-溴-2-戊烯六机理题不反应卜AgNO 3/乙醇=室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀1.2.3.(CH3)3CO

3、H(CH 3)3CONaOHC2H+5/CH3C4.SN2取代OC(CH 3)3OC(CH 3)3OC(CH 3)3OC(CH 3)3E1消除/+SN2取代OCHE1消除-XCHQch3Ov. CH 3。b -CH 3OHBrHO - C BrHOBrBrBrCH3CH2CH2-CH-CH3 SN2CH3CH2CH2 C CH3OHOHtitC2H5CH3CH3CH2CH2CH-CH3 +OH-NaOH/C2H5OHH3CQCH2H3CCH3CH3c+/CH3+ OH*CH2 =CCH3+ H2O5.CH31HsC-g-BrCH3分二步：慢 +(CH3)3CBr 慢 (CH3)3C + Br此

4、反应属单分子消除（E1）反应类型七.合成题制备1.NaOH/HCH32OCH32.CH3CHCH 3IBrKOH/C 2H5OH *CH 3CH=CH 2-ClCH 2CH=CH 2 Cl2cich2chcich 2Cl3.4.ClKOH/乙醇NaOH/H 2OOHch chch KOH/C 2 H5OHCHsCHCH3 5 CH3XCH2BrHBr/ROORCH3CH2CH2Br八推断结构1.ICH3CHCH2CHCH3ICH3习题B.命名或写出下列化合物的结构式。1顺-2-甲基-1-氯-2-丁烯1,1-二乙基-3-溴环戊烷4. 3-溴-环己烯5CH39. ch3ch=chci7.氯甲基环乙

5、烷10. 2,4-二氯双环2.2.2-2-辛烯.完成下列反应式1.CH3CH2CN2.3.CH3ACH31CH2 cCH31CH-CH31CH2CH34.Ph3P + 3 MgBrCI三.把下列两组化合物：1. CH3CH=CHCICH2二CHCH 2CH2CICH2 二 CHCH2CI2.(a)按亲核取代反应的难易次序排列(b)按与AgNO 3(醇溶液中)反应的活性顺序排列 CH3CHClCHCICH2 CHCH2CI CH2 CHCH 2CH2CI CH3CH 二 CHCI(c)按亲电加成(第一组)，亲电取代(第二组)的难易次序排列CH2 CHCH 2Cl CH2 CHCH 2CH2Cl

6、CH3CHCHCICH2CH2CICl四简答题1.下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？(1)(CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBrCH3ICH3 CH2CH Br + H2O - CH3CH2 CH + HBrIOH 第一个更快，该反应属于 Sni反应，其反应速率是三级卤代烃大于二级卤代烃。(2)CH3CH2CH2Br + NaOH 出 - CH3CH2CH2OH + NaBrCH3 CH3I h?0 ICH3CH2CH Br + NaOH - CH3CH2CHOH + NaBr第二个更快，该反应属于 Sni反应，其反应速率是二级卤代烃大于一二级卤代烃

7、。丙酮(3)CH3CH2CI + NaI CH3CH2I +NaCICH3CHCI + NaICH3丙酮CH3CHI +NaCICH3第一个更快，该反应属于 Sn2，其反应速率是一级卤代烃大于二级卤代烃。2.请按进行Sn2反应活性下降次序排列下列化合物： (b) (c)(b) (c)五机理题1写出以下反应的单分子历程 (Sn1):H OH-CH3-CH2-C-Br HCH3-CH2-COHCH3H3C_3cCH3H3C C 中-B CH3H3C C# + Br ICH3CH3H3+ OHICH3CH3I &H3CC OHICH3CH3IH3CC OHICH3CH3CH3CH=CH 2Cl2/h

8、vCICH2CH=CH 22.中间体碳正离子存在共振 ，产物为CH3OCH2CH=CHCH 3以及CH2=CHCH(OCH 3)CH3。3.因为三氟甲基是强吸电子基如果该氯代烃进行 SN1反应得到的碳正离子会很不稳定如果进行SN2反应三个三氟甲基位阻又大。所以进行 SN1SN2反应都很困难。4.反式消除5.Z-1,2-二氯乙烯，氢与氯处于反式共平面，所以易消除氯化氢。E-1,-2二氯乙烯被消除的氢 与氯不处于反式共平面，所以难消除些。六.合成题Cl2 CICH 2CHCICH 2CI NaOH/H2 OHCH 2chohch 2ohCH3CH2CICH3NaOH/ 醇苯 /aici3CH2CH

9、2七推断结构1. (A)H3C -CH =CH2(B)H3C -CH =CH2(C)CICH 2 CH = CH2(D)C2H5CH2 CH = CH2 (E)C2H5CH2Br CH = CH2(F)(G)2.(A)CH 3CH2 CH =CH2(B)CH 3CH2CCH3. A、CH3IH3 C C CH CH 2ICH3CH3IH3C C CH2 CH 3 ICH3CH3IH3C C CHI ICH3 BrCH3习题C.命名或写结构1.(1E,4Z) 1-氟-1-氯-4-溴 2.2-甲基-1-苯基-4-碘-戊 3.-1,4-己二烯BrCl顺-1-氯-3-溴-环己烷4. 1-对甲氧基苯基-

10、1-溴丙烷 5.反-4-甲基-5-溴-2-戊烯6. (2S,3S) 2,3,-二溴戊烷8.CH3H ClBr HCH39.PhH3CBrCH2CH310.CH311. 7,7 二甲基-2-氯双环4.1.0 12.庚烷(2S,3S) 2,3,-二溴戊烷16.(1R,2R)1-甲基-2-溴环己烷14.6-氯-2-硝基萘15.(R) 1-氯-2-溴丙烷.完成下列反应式。1.Cl 2/hv,CH2Cl2. HBr/H 2O2, NaOH/C2H5OHCH2BrCH 33. H BrCH317.(2S,3S) 2-氯-3-溴丁烷Cl ClMg/无水乙醚,3CHsCHCHCH3BrBrhp HC6H5Cl

11、DCHgCOzNaSO%（华东理工大学,1999)4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.H3C、. C(CH3)3H3C C2H5H3C CH 3 /BrC - CBrf C2H5 C(CH 3)316.三选择题CADB, ADBC,ABA, CBCB BADEC; DCDBD, DB/CBDC, BAB CB四机理解释1.NaOHROORH+（大连理工大学,2008)BCH2CH2CCl3 + BrCH2CHCHCl23. H2CPHCCI3 + HBr5.A最快，因为E2反应主要受空间位阻影响，位阻越小反应越快，而且消除是反式消除。5.第（1）较合理，因为先氧化再硝化

12、再还原可能还原已经氧化的羧基，而先硝化再氧化还 原也存在这样的问题。hvBr2 a 2Br*CH2HBrBr28.CH2CIH3CHC2H5CI2hvCl在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应,中间体为碳自由基。 CH 3CH 2CICH 2CH 2CH3CH2CI 有光学活性 CH2CH2CICH3CH3CH2CI + CICH 2CIC2H5C2H5 外消旋体 H CH3CH2CI C2H5 H CI -HCI CI2 -CI CI2 -CI H CH3 C CH2CI C2H5 导致产物可以有两种构型，各占 50%。碳自由基中间体的平面结构,9. (R)或(S)-2-氯丁烷进行一氯

13、代反应生成的产物在自由基取代反应中氯取代的方式会有两 种，如下，因此会产生内消旋体和光学活性两种产物。CH3H CIH CICH310.CIH(CH 3)2CHCHCH 3IOHh + 1 (CH3)2CHCHCH 3-H2O+ Br* (CH3)2CCH2CH3 (CH3)2CCH2CH3Br五.鉴别题氯苯r不反应1.苄溴“ AgN3/乙室温下立即岀现沉淀I加热后岀现沉淀氯代环己烷J2.不反应AgNOs/乙醇 室温下立即出现沉淀L加热后出现沉淀3.C(大连理工大学，2006)4.5.H2SO4H3CCH3CH3H2SO4/HNO3Fe/HCl 2.NH2so3hCH3H3C3CNCuCl-N

14、H 4ClHC 三CH HC 二 C-CH CH2H2 1- H2C = CH CH = CH2LindlarBr2CH2BrCH2Br4.H2C=CH-CH =CH2 +CH2BrCH2BrCH2BrICH2BrBr2 CH3CH2CH2BrKOH/C 2H5OHCH3CH=CH 2Br2 KOH/C 2H5OHCH3CHBrCH 2Br -CH3 = CH5. HBr H3C HIBr! CH 3I2-氯丙烯 3-氯丙烯 苄基氯 间氯甲苯 氯代环己烷（大连理工大学，2003）1-氯丁烷，1 , 1-二氯丁烷，1, 1 , 1-三氯丁烷 （华东理工大学，2006）六、合成题6.7.8.BrK

15、OH/C 2H5OHCN/HC 三 CH HCN yC2H5BrKOH/C 2H5OHCH2CH3CHClCH 3Br2/FeBr 3rSBr/ Cl2/hvr 1Y NO2N02CH2CH2OH CH2CH2CICH3CH2CH2CH2BrKOH/C 2H5OHKOH/C2H5OHCH3CH2C三 CHNO2 no2CH3CH2CH=CHCH3CH2CHBrCH 2BrBr2CH2Br2CBr2CH2CH3KOH/C 2H5OH Br2 KOH/C 2H5OHCH3CH2CH2Br CH3CH=CH 2 CHsCHBrCHzBr CH3C三 CHOHgSO 4/H2SO4CH3C-CH39.

16、 Mg/乙醚CH3CH 2CH2Br CH3CH 2CH 2MgBrO11CH3CH2CH2MgBr + CH3C CH3OH CH3CCH2CH2CH310.CH 3以乙炔为原料及必要的试剂合成 1,2,3,4,5-五溴环己烷 311.CH3HClCb/hvCH2CIClHC 三 CNaCH2CH = CH2ClCH2CH2CH2OHCH2C 三 CHClH2/Lindlar *B2H6Cl H2O2/OH12.CH3BrCOOH七、推断结构H3C chCH =CH2CH3OHHHsC-CH -CHBr -CHzBr1. ( A )BrBrCH=CH2CH3HO HCH=CH2 ( E) H

17、2C =CHCH = CH2 ( F) CH 2Br - CHBr CHBr - CH 2Br ( G)CH24. A、 N CHClClN “ CHClc、CHCOClBrH3C CHCH CH3H3C CH=CH -CH36. ACH3CH3O11H3C CCH3 D CH3COOHBrH 3C C CH2-CH3CH 3OH7A CH 3CH 2CHCICH 2CI B CH3CH 2CCH 3 C CH3CH2CHCHH3C CH CH2 CH2Br9. ACH3OHIH3C CH-CH2 CHICH3CH CH3CH3BrIH3C CH CH? CHICH3CH CH3CH 3H3CCH3H 3C CH - CH 2 CH CH CH3I ICH3 CH3九、实验题1.（1）加浓硫酸洗涤；（2）加碳酸氢钠洗涤；（3）加水洗涤；（4）加无水氯化钙干燥2.（ 1）因为会有HBr产生，所以要用到尾气吸收装置(3)蒸馏(4)浓硫酸洗涤是除去副产物烯烃、醚及未反应完的醇；碳酸氢钠洗涤是除去浓硫酸；水 洗涤是去除碳酸氢钠。