聚乳酸中国合成专利分析精编版.docx

1、聚乳酸中国合成专利分析精编版聚乳酸中国合成专利分析技术分析员：蒲文亮CN01113146.2 直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法 16(公开：8，授权：8)直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：将乳酸或低分子量聚乳酸和脱水剂一起置于密闭的聚合釜中，排除聚合釜中的氧，在60300的温度下反应0.1100小时，即可获得平均分子量为1万50万的聚乳酸。CN01114322.3 一种制备聚乳酸的方法 12(公开：6，授权：6)一种制备聚乳酸的方法，其特征在于：以丙交酯为原料，在丙交酯中加入引发剂后将其置于减压或惰性气体保护条件下，微波辐照使其发生开环聚合反应，得到含聚乳酸的混

2、合物。CN01809882.7 聚乳酸的生产方法及所用设备 52(公开：26，授权：26)聚乳酸的生产方法，该方法具有以下步骤：a)由含淀粉的农产品发酵获得乳酸，b)通过超滤、纳米级过滤和/或电渗析将乳酸超提纯，c)浓缩乳酸并生产预聚物，d)环化解聚形成二交酯，e)二交酯的提纯，f)二交酣的开环聚合，g)聚交酣的去单体化。CN02103318.8 以发酵乳酸为原料的交酯的制造方法及聚乳酸的制造方法 41(公开：21，授权：20)一种交酯的制造方法，其特征是，(1)由乳酸发酵得到的乳酸铵合成乳酸酯；(2)在由周期表工A族、IIA族、IIB族、IVA族、VA族及XIIA族组成的一组中所选择的至少一

3、种由金属或金属化合物组成的除一丁基锡以外的催化剂存在下对所述乳酸酯进行缩聚，合成重均分子量1000以上小于15,000的乳酸预聚物；(3)使所述聚乳酸解聚，生成交酯。CN02806643.X 链状低聚乳酸酯 19(公开：19，授权：0)专利权的视为放弃通式(1)表示的化合物或其盐，(式中，X表示氮原子或羟基的保护基，Y表示低级烷基，n表示2至19的整数)。CN03115321.6 乳酸直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法 14(公开：7，授权：7)一种乳酸直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法，其特征在于具体步骤如下：(1)对原料乳酸脱水处理：采用减压除水工艺，除水温度为75150，真空度为10200m

4、mHg，在惰性气体存在下进行；(2)预缩聚，以经过脱水处理的乳酸为原料，在催化剂、扩链剂和共沸有机溶剂存在条件下，进行预缩聚；所使用的催化剂为元素周期表中第II，III，IV和V族的金属，或其金属氧化物，或其金属盐；所使用的共沸有机浴剂为下述之一种：碳氢化合物类、卤代烃类、酮类、醚类、烷基化二苯醚类；所使用的扩链剂为多元醇或多元酸；反应条件为：温度80160，真空度10200mmHg，时间310小时：(3)缩聚，在预缩聚的产物中加入分子筛，缩聚温度为100200，真空度为0.1100mmHg，在惰性气体保护下共沸脱水反应815小时。CN03115760.2 一种乳酸混合聚合物及其制备方法 6(

5、公开：6，授权：0)发明专利申请公布后的视为撤回一种乳酸混合聚合物，其特征在于，包含下列含量以质量百分比计的组分：聚乳酸，其为由乳酸缩合而成的聚合物，结构式可表达为H-O-C(CH3)-CO-COOH，含量为1%50%；支链化合物，其为聚乳酸的支链化产物，含量为5%60%；网状交联物，其为聚乳酸的网状交联产物，含量为5%60%。CN03131908.4 塔式移动床反应器及其应用 22(公开：11，授权：11)一种塔式移动床反应器，反应器主体是塔体1和锥底2，塔体1的横截面形状是圆形、正方形或者其它正多边形，反应器顶部设有开口3供固体反应物进入反应器和反应后的混合气体离开反应器，锥底2下面设有开

6、口4供固体反应产物离开反应器，塔内设有多层内构件5，其特征在于：至少在一层内构件5上设有倾斜方向的导流斜板6。CN03135999.X 生物可降解聚合物 16(公开：8，授权：8)生产基本上由聚乳酸或乳酸的共聚物与淀粉组成的生物可降解聚合物的方法，所说的方法包括首先按淀粉：聚乳峻重量比为30：70的比例向预加热的聚乳酸中加入淀粉粉末，然后在偶联基团的存在下于150230加热并机械糅合合所得到的混合物0.5 1小时。CN03228796.8 乳酸直接缩聚制备聚乳酸的装置 7(公开：7，授权：0)已授权并专利权的转移一种乳酸直接缩聚制备聚乳酸的装置，由一个三口容器、冷凝器、单口接受容器相互连接构成

7、，其特征在于三口容器的一端口(4)用于通入惰性气体，一端口(5)插入搅拌套管(7)，一端口(6)与冷凝器(2)的一端连接，冷凝器(2)的另一端通过连接管与单口接受容器(3)连接，管口设有与真空泵连接的接口(8)，便于将装置抽真空。CN03255460.5一种乳酸直接缩聚制备聚乳酸的聚合反应装置 6(公开：6，授权：0)已授权并专利权的转移一种乳酸直接缩聚制备聚乳酸的装置，其特征在于由反应器、干燥器、接收器、分离器、冷凝管经连接组成，反应器(1)为一个三口瓶，其中一个口为通氮口(8)，一个口供插放搅拌器(6)，一个口与干燥器(2)的下端口连接；干燥器(2)为一双管结构，其下管的上端部设有阀门(9

8、)，双管的上端口分别与分离器(4)连通；分离器(4)下端口接有阀门(10)，并与接收器(3)连接，分离器(4)的上端口接冷凝管(5)，分离器(4)的回路管上设有阀门(11)；冷凝管(5)的下端侧面设有进水日(12)，上端部侧面设有出水口(13)，上端口与真空泵连接。CN03808802.9 链状低聚乳酸酯的制备方法 22(公开：22，授权：0)发明专利申请公布后的视为撤回一种式(1)表示的化合物的制备方法，其包括使式(2)表示的化合物与式(3)表示的化合物反应：式(2)中，X1表示弃基的保护基，m为018的整数；式(3)中，Y，表示低级烷基，n为018的整数；式(1)中，X表示氮原子或弃基的保

9、护基，Y表示氢原子或低级烷基，P为219的整数，但要满足m+n+1=P。CN200310107681.3 以碳化硅为辅助反应介质的聚乳酸微波辐射合成方法 7(公开：7，授权：0)发明专利申请公布后的视为撤回一种以碳化硅为辅助反应介质的聚乳酸微波辐射合成方法，其特征在于乳酸均聚物的微波辐射合成方法为：将浓度为8090%的工业乳酸与催化剂ZnO按V：m=140160：1的比例加入到三口烧瓶中，混匀加热，体系温度达到100后开始抽真空，在22.5小时内缓慢升温及增大真空度，当温度达到120140以后，加入混合催化剂ZnO和La2O3共0.5克，其中ZnO和La2O3的质量比为35：1，在真空度为0.

10、035MPa时维持3060分钟，当没有水蒸馏出来后，更换接收瓶，升温到170以上，增大真空度至0.098MPa，接收到浅黄或者黄色的有机液体，当温度达到240255时反应结束；取下接收瓶后液体自然结晶得丙交酯，用蒸馏水洗涤丙交酯23次，抽滤，采用乙酸乙酯重结晶提纯24次，在真空干燥箱中干燥2024小时得提纯干燥的丙交酯；将经提纯干燥的丙交酯与催化剂辛酸亚锡的甲苯溶液加入到反应器中混合均匀，其中辛酸亚锡与单体丙交酯的摩尔比为0.00050.002，将该反应器放入微波炉腔体中，置于厚度为510mm的SiC辅助反应介质之上，在400500W功率的微波辐射下反应1519分钟，即得乳酸均聚物。CN200

11、310115821.1 环酯开环聚合催化剂及制备方法 23(公开：11，授权：12)一种环酷开环聚合催化剂，它具有如下结构通式：其中，R是乙基或者异丙氧基，R1，R2是甲基或者乙基。CN200310123586.2 生物降解塑料的生产和用于其生产的装置 11(公开：11，授权：0)发明专利申请公布后的视为撤回生物降解塑料的生产方法，包括：使用乳酸作为原材料；在高温和减压下，在金属催化剂存在下通过脱水，将乳故进行缩聚；获得生物降解塑料主要组分的聚乳酸。CN200410013213.4 一种微波辐照制备丙交酯的方法 12(公开：6，授权：6)一种微波辐照制备丙交酯的方法，其特征是：先将乳酸原料用微

12、波辐照缩聚反应制备低聚乳酸，再经微波辐照解聚反应制备丙交酯，即在乳酸原料中加入催化剂后将其置于真空状态下并通入惰性气体，用50400瓦的微波进行辐照，缩聚脱水后制得分子量为Mn=10005000的低聚乳酸，然后在真空及惰性气体条件下再用4001000瓦的微波进行辐照，反应得到粗产物，粗产物用乙酸乙酯重结晶，过滤，干燥，得丙交酯；所述的乳酸原料为无水乳酸或含水乳酸，所述的真空度为0.1336.65千帕，所述的缩聚反应催化剂为锌粉、二氯化锡、氧化锌和辛酸亚锡中的一种或两种以上的混合物，所述的解聚反应催化剂为纳米锌粉、纳米氧化锌和辛酸亚锡中的一种或两种以上的混合物，所述的惰性气体为氮气、氢气或二氧化

13、碳。CN200410013457.2 一种连续制造丙交酯的方法 14(公开：7，授权：7)一种连续制造丙交酯的方法，其特征在于：以通过导管连通的容器A和容器B为反应容器，以连续加入反应物料的方式将原料乳酸加入到反应温度为50150、压强0.001Mpa0.1MPa的容器A中，在容器A中生成的聚合度为2一30的低聚乳酸在压强差的作用下进入反应温度为160250、压强1Pa0.001MPa的容器B中，进入容器B的低聚乳酸发生热裂解，减压蒸馏出生成的丙交酯粗产物，粗产物经分离纯化，得到丙交酯；在丙交酯蒸出过程中，按丙交酯的馏出速率往容器A中连续补加原料乳酸，丙交酯的馏出速率按原料乳酸在容器A中停留时

14、间为24小时控制。CN200410013544.8 通过熔融固相缩聚法由乳酸酯直接制备聚乳酸的方法 10(公开：5，授权：5)通过熔融/固相缩聚法由乳酸酯直接制备聚乳酸的方法，其特征在于它按照下述步骤进行制备：a、以乳酸酯为原料或以乳酸与乳酸酯的混合物为原料，通入惰性气体，控制反应温度在100160，压力在30760mmHg的条件下预聚812小时，得到重均分子量为7001100的乳酸低聚物；b、将上述乳酸低聚物中加入催化剂，控制反应温度在120190、压力在120mmHg的条件下熔融聚合48小时，然后降低反应温度，控制反应温度在100110的条件卜冷却12小时，得到重均分子量为12000150

15、00的聚乳酸；c、最后，控制反应温度在100175、压力在0.510mmHg的条件下固相聚合1025小时，得到重均分子量为100000600000、熔点为175180的高分子量聚乳酸固体。CN200410013681.1 生物降解高分子材料聚乳酸的制造方法 40(公开：20，授权：20)一种生物降解高分子材料一聚乳酸的制造方法，其特征在于：以乳酸或乳酸混合物为原料，经扩链剂扩链和“多步添加”纳米级催化剂和热传导介质负压对流排气微波辐射旋转加热直接缩聚或开环聚合制成聚乳酸，所述热传导介质为碳化硅。CN200410017211.2 本体聚合制备高支化聚乳酸的方法 16(公开：8，授权：8)一种本体

16、聚合制备高支化聚乳酸的方法，其特征在于具体步骤如下：(1)原料乳酸脱水：采用减压脱水工艺，脱水温度为70150，真空度为10200mmHg，在惰性气体存在下进行脱水；(2)缩聚：以经脱水处理得到的乳酸为原料，在催化剂存在的条件下，进行缩聚反应，所用的催化剂为金属镁、铝、钦、锌、锡之一种，或金属氧化物氧化镁、二氧化钦、氧化锌、二氧化错、氧化铝之一种，或金属盐氯化亚锡、辛酸亚锡、二乙基锌、乙酰乙酸铝、醋酸锡、醋酸锰、醋酸钴之一种，反应温度为80160，真空度为050mmHg，反应时间为550小时；(3)扩链：在惰性气体保护下反应，加入含有两个或多个与羟基反应的官能团的扩链剂A，反应时间为210小时

17、，然后，再加入含有两个或多个可与梭基反应的官能团的扩链剂B，反应时间为210小时，扩链剂的用量为乳酸质量的0.110wt%，扩链剂A与扩链剂B用量的摩尔比为0.25.0，反应温度为100200，真空度为020mmHg，扩链剂A为二元酸、多元酸、二异氰酸酯、多异氰酸酯、二酸酯、多元酸酯之一种，扩链剂B为二元醇、多元醇、二元胺、多元胺、二环氧化合物、多环氧化合物之一种：扩链剂A和扩链剂B不能同时是两官能团的物质。CN200410017212.7 一种直接熔融制备高分子量聚乳酸的方法 12(公开：6，授权：6)一种直接熔融制备高分子量聚乳酸的方法，其具体步骤如下：(1)乳酸脱水采用减压脱水工艺，脱水

18、温度为70J150，真空度为10200mmHg，在惰性气体存在条件下脱水；(2)直接熔融缩聚以脱水后的乳酸为原料，在催化剂存在下进行直接熔融缩聚，缩聚过程中，反应温度为130250，真空度为0100mmHg，反应时间为550小时，催化剂为化学元素周期表中第II，III、IV和V族的金属、金属氧化物或金属氯化物，催化剂用量为0.0015wt%；(3)扩链加入扩链剂进行反应，扩链剂用量为乳酸质量的0.0110wt%，体系温度为150250，真空度为0100mmHg，在惰性气体保护下进行扩链反应，反应时间为230小时，扩链剂的结构式为ARB，其中A为与梭基反应的官能团，B为与羟基反应的官能团，R为碳

19、链，碳的个数为250。CN200410021679.9 聚乳酸的制备方法 16(公开：8，授权：8)聚乳酸的制备方法，其特征是在长径比)40的双螺杆挤出机中，将下列组成形式的原料混合物注入按相应温度预热后的挤出机中，各反应温度段的设置依次为130170，150190，160185和125150，机头压力为15Mpa主机转速为50500转/分钟，在第三、四反应温度段中分别以0.0050.06Mpa压力的真空度与脱挥装置连接，并在第三温度段后期或第四温度段初期连续注入0.00010.01重量份的氢作为分子量调节剂，对注入的原料混合物进行连续的捏合挤出反应，反应时间530分钟，反应原料混合物的组成为

20、：乳酸预聚体 9599重量份，催化剂 0.0013重量份稳定剂 0.0013重量份其中，所说的乳酸预聚体为聚合度为1050的乳酸低聚物或乳酸二聚体中的至少一种，所说的催化剂为锡的氯化物，或者为一丁基锡、二乙基己酸二价锡中的任一种，所说的稳定剂为亚磷酸或三苯基磷中的任一种。CN200410025165.0 一种在超临界CO2流体中合成聚乳酸的方法 18(公开：9，授权：9)一种在超临界co：流体中合成聚乳酸的方法，其特征在于该方法包括如下步骤：A.将反应釜清洗烘干，通经3入分子筛干燥的CO2气体；B.加入单体丙交酯、催化剂和共溶剂，其中单体丙交酯与催化剂的摩尔比为10020000：1，共溶剂与单

21、体丙交酯的摩尔比为00.5：1反应釜中单体丙交酯用量为0.10.8mol/L；C.密封反应釜，加热，使温度达到70100时，并控制反应釜内压力为1045MPa；D.开动搅拌器，反应1060小时；E.通冷却水，并控制温度在4060，继续搅拌，通干燥的CO2气体，流量控制在200100(毫升/小时，压力控制在1525MPa，超临界萃取410小时；F.通冷却水，使反应釜降至室温，并降压至常压，取出产物，即为聚乳酸。CN200410025458.9 聚乳酸及其共聚物PLGA的制备方法 14(公开：7，授权：7)一种聚乳酸的制备方法，其特征在于：采用超临界二氧化碳流体为反应介质，以金属、金属氧化物或金属

22、盐为引发剂，以丙交酯单体为原料，制备高纯度聚乳酸，具体步骤如下：将所述原料和所述引发剂加入反应釜，密封，所述引发剂用量为所述原料用量的0.011lwt%；通二氧化碳将反应釜内的空气除尽，然后关紧进出阀门，加热；控制所述反应釜内压力为1050MPa，反应温度为5090，反应时间为1070h，反应结束后打开所述反应釜取出聚乳酸。CN200410041425.3 一种通过内增韧制备薄膜级聚L乳酸共聚物的方法 12(公开：6，授权：6)1、一种通过内增韧制备薄膜级聚L乳酸共聚物的方法，其特征是具有如下步骤：a、以L一乳酸为原料，通过直接熔融缩聚的方法合成L乳酸预聚物或端羟基L乳酸预聚物；b、利用端异氰

23、酸酯基聚醚或端异氰酸酯基聚酷对所述步骤a中的L乳酸预聚物或端羟基L一乳酸预聚物进行扩链，获得内增韧薄膜级聚L乳酸共聚物。CN200410042425.5 乳酸聚合物和共聚物的制法及其熔融聚合制程 40(公开：20，授权：20)一种制造聚乳酸的方法，包括下列步骤：a.以乳酸为原料，在第一催化剂的存在下，于120至220的温度下，进行脱水聚合反应，得到寡聚乳酸；b.于上述寡聚乳酸中加入无水丙交酯或乳酸的醋化衍生物及第二催化剂，于120至220的反应温度下，0.1至100托的压力下或于常压的惰性气体流中进行反应，得到聚乳酸；其中无水丙交酯与乳酸的总使用量的摩尔比为1/20至4/1。CN2004100

24、43697.7 微波辐射熔融缩聚法合成聚乳酸 5(公开：5，授权：0)发明专利申请公布后的视为撤回1、微波辐射熔融缩聚法合成聚乳酸，其特征在于它是这样实现的：a，将L乳酸置于辅助反应介质上，将体系的真空度从0.0500.070MPa提高至0.0800.099MPa，微波辐射3050min，得到粘均分子量为30005000的预聚物；b、向预聚物中加入催化剂，常压下微波辐射25min；c、然后在真空度为0.0850.1Mpa、微波功率为500550W的条件下辐射2550min，得到粘均分子量为4000060000的聚乳酸。CN200410052604.7 固相聚合制备高分子量聚乳酸的方法 20(公

25、开：10，授权：10)一种固相聚合制备高分子量聚乳酸的方法，包括以下步骤，1)本体预缩聚，以经脱水工艺后得到的乳酸为原料，在催化剂存在的条件下，进行本体预缩聚，在缩聚过程中，反应温度为80200。真空度为050mmHg，反应时间为550小时，反应过程中分时段通入惰性气体，经缩聚反应，可得到重均分子量为1，000100，000的聚乳酸预聚物，2)结晶处理及粉碎，将步骤1)获得的所述聚乳酸预聚物放入结晶器，结晶温度60180，结晶时间为0.510小时，结晶器内保持真空状态或通入惰性气体保护，将经过结晶的聚乳酸粉碎成细颗粒，粒径在0200目，3)固相聚合，对经过结晶后粉碎聚乳酸细颗粒放入反应器中进行

26、固相聚合，体系温度60200，反应器内为静止真空状态或持续抽真空状态，在通入循环惰性气体流的条件下反应1100小时，真空度为050mmHg，催化剂用量一般为预聚物的0.01wt%5wt%。CN200410066456.4 一种在双螺杆挤出机上制备高分子量聚乳酸的方法 20(公开：10，授权：10)一种在双螺杆挤出机上制备高分子量聚乳酸的方法，由以下两个步骤组成：1)在一个间歇式反应聚合釜中，乳酸单体直接缩聚得到重均分子量为300050000的乳酸预聚物，间歇式反应釜中缩聚反应时采用逐步升温的方法进行聚合，得到的乳酸预聚物粉碎密封保存；2)使用多元醇、多元酸、酸配或异氰酸酯类化合物作为扩链剂将上

27、述所得的乳酸预聚物在双螺杆挤出机上进行扩链，获得重均分子量为15000180000的聚乳酸。CN200410067237.8 一种熔融缩聚固相聚合制备高分子量聚乳酸的方法 6(公开：6，授权：0)发明专利申请公布后的视为撤回一种熔融缩聚一固相聚合制备高分子量聚乳酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将原料L乳酸真空脱水，(2)往脱水后的L乳酸中添加催化剂，140200反应530h，获得乳酸预聚物；(3)将上述乳酸预聚物于90140条件下等温结晶220h再在130170，0.12000Pa、分子筛存在的条件下，固相聚合530h，制得重均分子量(Mw)为10万15万的聚乳酸。CN2005100

28、28305.4 聚乳酸类聚酯及其共聚物的制备新方法 17(公开：8，授权：9)一种制备聚乳酸类聚酷及其共聚物的方法，其特征在于，缩聚过程中使用唾哇正离子型缩合剂；所述唆哇正离子型缩合剂的分子通式为：其中Rl，R2，R4选自F；Cl；R3彼此独立地为选自HCH、十1，n=IS，苯基或取代苯基；其中R5.R6分别为CF3或NOz，X为CH或N；其中R7，Rg彼此独立地选自HCpHz+i.n=15COOCH3CF3或NO2；其中，R9，Rl。彼此独立地为N02或CF3；A为SbCl6，SbF6，CF3SO3，PF6，BPha或BFa；.所述聚乳酸类聚酷是聚乳酸或聚乙醇酸。CN200510029963

29、.5 一种高分子量聚乳酸的制备方法 18(公开：9，授权：9)一种高分子量聚乳酸的制备方法，其特征在于采用下述二步方法获得：(1)，在100130和100300Pa压力下，乳酸和脂肪链长度为218个碳原子的脂肪族二元酸加热溶解，减压脱水115小时；再加入占乳酸重量0.110%的二价锡化合物作催化剂，在温度为130200和20300Pa压力下，反应525小时获得分子两端为梭基的聚乳酸预聚物；其中，乳酸和脂肪族二元酸的摩尔比为(400：1)(40：1)；(2)，由上述分子两端为梭基的聚乳酸预聚物加热熔融，加入环氧树脂，在20300Pa压力和130200温度下，聚合10180分钟获得高分子量聚乳酸；

30、所述的聚乳酸预聚物与环氧树脂的摩尔比为(1：1.0)一(1：2.0)。CN200510036167.4 聚乳酸生物降解高分子材料的合成方法 14(公开：7，授权：7)1、一种聚乳酸生物降解高分子材料的合成方法，其特征在于依次包括如下步骤：A、乳酸单体直接与羟基酸、内酯、二醇或数均分子量为1008000的二醇低分子量聚合物中的至少一种混合均匀后，在温度为120160、压力为30006000Pa的条件下进行预聚除水处理816小时：B、加入质量百分比为上述反应物的0.01%1.00%的葡萄糖酸锌、葡萄糖酸钙、柠檬酸、乳酸亚铁、甘氨酸锌、富马酸亚铁或葡萄糖酸亚铁中的至少一种，在温度为145185和压力

31、为40110Pa的条件下，熔融缩聚322小时；反应结束后溶解、沉淀、提纯产物，真空千燥得成品。CN200510042859.X 利用乳酸直接缩聚制备无毒聚乳酸的方法 12(公开：6，授权：6)1、一种利用乳酸直接缩聚制备无毒聚乳酸的方法，包括以下步骤：对乳酸进行干燥处理：在D,L乳酸中加入分子筛干燥24小时以上；脱水：将干燥处理的乳酸在温度30120，真空度10200mmHg下减压脱水28小时；缩聚：在温度为100200，真空度为0.1100mmHg的条件下，缩聚反应650小时得缩聚物；将所得缩聚物冷却后用丙酮溶解，再用乙醇沉淀，然后在2070真空干燥。CN200510053568.0 聚乳酸的制造方法、乳酸制造装置及聚乳酸制造装置 62(公开：31，授权：31)聚乳酸的制造方法，其是使植物性淀粉和乳酸菌发酵而生成乳酸，再使所述乳酸脱水缩聚而合成聚乳酸的聚乳酸制造方法，其特征在于，包括如下工序：发酵浓