我国热镀锌的现状技术进展和发展动向讲述.docx

1、我国热镀锌的现状技术进展和发展动向讲述我国热镀锌的现状、技术进展和发展动向 陈冬 金向雷河北省冶金研究院，河北 石家庄 0500311 热镀锌的历史回顾热镀锌（Hot Dip Galvanizing）发明于18世纪中叶，它是由热镀锡工艺发展而来，至今已跨入第四个世纪。至今为止，热镀锌仍是钢材防蚀方法中应用最普遍、最有效的工艺措施。在热镀锌发展的三个世纪中，每个世纪的代表人物分别为：法国化学家马罗英博士（P.T.Molouin）、法国巴黎市政工程师索里尔（Stanistans Sorel）及波兰杰出发明家和工程师森吉米尔（Tadtusz Sendzimir）。1742年马罗英博士对钢铁的热镀锌进

2、行了开创性的试验并在法国皇家学院进行了宣读。1837年，法国的索里尔申请了热镀锌专利，提出了使用原电池（Galvanic）法保护钢的构想，提出了在铁表面上镀锌防锈的工艺。同年英国的克劳福（H.W.Grawford）申请了以氯化铵为溶剂的镀锌专利，这一方法经过许多改进而沿袭至今。1931年近代冶金工业最杰出的工程师波兰人森吉米尔在波兰建成了世界上第一条氢气还原法连续带钢热镀锌生产线，该法在美国获得专利并于19361937年在美国和法国Maubeuge钢铁厂分别建成以森吉米尔名字命名的工业性热镀锌生产线，开创了带钢连续、高速、高质量热镀锌的新纪元。我国学者把1837年索里尔的专利和1937年森吉米

3、尔法的诞生称为热镀锌历史上二个最重要的转折点和里程碑，前者在马罗英博士报告后历经一个世纪发明了溶剂法热镀锌工艺，至今批量热镀锌仍沿用这一方法；后者在溶剂法发明100年后发明了气体还原法，从而奠定了现代化连续热镀锌的基础。20世纪溶剂法热镀锌工艺没有重大变更，但气体还原法工艺在不断地改进，目前主要采用改良森吉米尔法和美钢联法，前者可用于生产一般用途的镀锌钢板，后者可生产高质量的镀锌钢板。近半个世纪热镀材料有着长足的发展，20世纪5060年代，美、日、英、德、法、加拿大等国相继生产镀铝钢板。70年代初，美国伯利恒钢铁公司发明了商品名为：Galvalume 的铝锌硅镀层材料，其合金成份为55l43.

4、4Zn1.6i，耐蚀性为纯锌镀层的倍，广泛用于镀层带钢生产中。80年代国际铅锌研究组织（ILZRO）资助比利时列日冶金研究中心（）开发出商品名为alfan 的锌铝稀土镀层材料，其合金成份为nl，其耐蚀性为纯锌镀层的倍，广泛用于带钢和钢丝生产中。20世纪60年代加拿大率先开展锌中镍对抑制含硅活性钢的热镀研究并得到ILZRO的支持。20世纪80年代，欧洲、北美和澳大利等地迅速推广热镀锌镍合金工艺，其工艺命名为Technigalva。目前在此基础上又开发出Zn-Ni-Sn-Bi,其适用于i含量为.以下的钢材，可以明显抑制含硅钢热镀时的圣德林效应。20世纪90年代日本日新制钢公司开发了商品名为ZAM的

5、锌铝镁镀层材料，其化学成份为nl g，其耐蚀性为传统镀锌层（n0.2Al）的倍，被称为继第三代高耐蚀镀层Galvalume、Galfan 以后的第四代高耐蚀镀层材料。此外，n4.5l0.1g ;n 0.5g ; Zn15l0.5n ; Znlb; n.1 i合金也获得了一定的应用，合金镀的开发是20世纪后半期热浸镀的最重要进展。热镀锌工艺与其他金属防腐蚀方法相比,在镀层电化学保护性、镀层致密性、镀层耐久性、镀层免维护性、镀层与基体结合力、镀层经济性以及热镀工艺对钢件形状、尺寸的适应性、生产的高效性方面具有其他工艺无法比拟、得天独厚的优势。据日本镀锌协会长达10年的大气暴露试验表明：镀层厚度为8

6、6微米的热镀锌层在重工业、海洋、郊外和城市地带的耐用年限分别为13、50、104、30年。一般而言，上锌量为600g/m2的镀锌层，其免维护的使用寿命为2050年，对于建筑用基板不镀锌的彩板，其使用寿命为35年，而基板镀锌的彩板其使用寿命可达2030年。图1表明在长期使用中，热镀锌的成本远低于油漆。2 国内热镀锌现状及技术进展热镀锌钢材广泛用于国民经济基础产业，“八五”以来我国大力发展电力、交通、通讯、能源和城市基础建设。1999年中央提出实施西部大开发战略，随着“西电东送”、“全国联网”、“西气东输”、“三峡工程”、“南水北调”、“二网改造”、“五纵七横”、“铁路提速”等项目的开展，随着建筑

7、钢结构市场的启动，随着家电、汽车工业的复苏，我国镀锌行业面临前所未见的机遇和巨大的市场。镀锌是钢材生产的后序工艺，镀锌行业的发展依赖于钢铁和锌的生产，镀锌行业的发展基本与钢铁和锌工业的发展同步。一方面，自96年起，我国钢产量已连续7年超亿吨，跃居世界首位（见图2）；另一方面自1994年起，我国锌产量超百万吨，已成为世界第一产锌大国（见表1），在锌消耗结构中，镀锌耗锌一直占据首位，国外发达国家镀锌用锌消费量占锌消耗总量的40%70%（见表2），据有关部门统计，我国锌消费结构见图3，其中镀锌用锌约为34%，一般而言，热镀锌消费锌量占各类镀锌（热镀、电镀、机械镀、热喷镀、热渗镀等）总和的95%以上，

8、因此，近年我国热镀锌用锌消费量大约为5055万吨。表1我国锌产量及表观消费量（万吨）年份1996199719981999200020012002锌产量118.5133.0148.6168.5184.3207.8206.0锌及合金出口量21.854.438.352.760.063.158.3锌及合金进口量1.11.11.21.62.012.214.2表观消费量97.879.9111.5117.4126.3156.9161.9热镀锌工艺广泛用于钢板、钢带、钢丝、钢管、结构件、零部件等产品。我国镀锌企业大致可分为二大类：一类是镀锌专业加工厂，其外购钢材或带料加工，只从事热镀锌工序；另一类为非专业厂，

9、热镀锌仅仅为整个生产过程中的一道工序。钢丝、钢管镀锌企业大部分为非专业厂，结构钢、零部件镀锌大部分为专业厂，其余为二者兼之。21国内钢板热镀锌现状和技术进展镀锌钢板广泛地用于轻工、家电、汽车和建筑行业。在汽车工业中，用于汽车车体、外壳、内板、底板等；在家电和轻工方面，用于各类家用电器的外壳和底板；在建筑业中，用表2 各国镀锌用锌量占锌消费总量的份额（%） 年份国家1988198919901991199219931994199519961997法国31.834.436.939.242.342.241.64239.9-德国30.433.532.235.43933.130.832.632.5-意大利

10、30.631.331.530.429.829.428.123.323.7-英国41.542.742.741.443.643.644.545.146.546日本62.663.762.465.565.163.562.157.761.665.4美国5255.7525153.451.451.252.751.754.7澳大利亚44.272.575.776.675.476.176.67978.3-于各类工业及民用建筑的轻钢龙骨、建筑层面板、瓦楞板、卷帘门等。长期以来我国镀锌板一直属于短线产品，表3列出19882002年，我国镀锌板生产及表观消费量，多年来我国镀锌板的自给率约为50%，每年需要大量进口。表3

11、 我国镀锌板生产及表观消费量 （万吨）年份国内产量进口量出口量表观消费量自给率（%）198822.530.953.442.1198924.638.062.639.3199023.517.040.558.0199126.120.046.156.6199239.772.0111.735.5199350.051.51.0100.549.8199445.632.03.873.861.8199572.781.011.3142.451.1199677.679.67.4149.851.8199786.787.810.2164.352.81998114.2101.35.0210.554.31999144.81

12、51.14.0291.949.62000170.0216.19.4376.745.12001207.0218.49.6415.849.62002282.0334.211.5604.746.670年代前，我国有十多套溶剂法单张钢板热镀锌生产装置，年总产量不足十万吨，其工艺落后、锌耗高、产量低、质量差。1979年武钢从西德引进的我国首条卧式连续热镀锌生产线顺利投产填补了我国的空白，而且在以后十年中一直孤技独芳，80年代末宝钢从美国引进了立式连续热镀锌生产线，揭开了我国连续热镀锌新的一页，从90年代开始，带钢连续热镀锌是我国镀锌领域发展最快、增长最大的行业。据不完全统计，至2003年底我国投产的宽带

13、钢（1000mm）连续镀锌线达38条，生产能力达670万吨，其中主要生产厂家见表4。目前在建的生产线有武钢2 #、 3# 线，唐钢 1#、2#、3#线，本钢 2 # 线，攀钢2#线，邯钢2# 线以及昆钢、涟钢、包钢、济钢、马钢、首钢、霸州胜芳、霸州京华、上海华冶等二十多家企业，预计至2005年我国宽带钢热镀锌生产能力将突破1000万吨大关，此外我国尚有十几条窄带钢连续热镀锌生产线。近年来，带钢镀锌的技术进展和动态主要集中在汽车用板，热轧带钢热镀锌和高耐蚀性热镀锌板三个方面。表4 部分已投产宽带钢连续镀锌生产线一览表序号单位年产量厚度mm宽度mm原板来源镀层种类产品用途生产 方法投产年代备注1武

14、钢1#250.252.57001530自产GIGA家电建材NOF法1979改建2宝钢1#350.33.09001850自产GI建材NOF19903广东三水120.252.56001250外购GI建材USS19944本钢1#200.52.57001530自产GI建材NOF19965湖北银龙100.41.55001000外购GI建材USS1996宝钢6攀钢1#150.252.57001250自产GI家电建材NOF19967天津浦京100.21.66001250外购GI建材NOF19978大连浦项100.21.56001250外购GI家电建材USS19979张家港浦项100.21.66001250外

15、购GI家电建材USS199710顺德浦顶100.22.08001250外购GI建材NOF199811广东韩江70.170.86001250外购GI家电建材溶剂法199812佛山广恒70.20.610001250外购GI家电建材溶剂法199813厦门凯冠150.21.56001250外购GI建材溶剂法199914唐山恒通100.21.26001250外购GI建材溶剂法200115宝钢2#370.32.08001850自产GIGA汽车USS200016山东华兴100.21.26001250外购GI建材溶剂法200117顺德石机150.172.06001250外购GI建材NOF200118重钢四厂1

16、00.21.26001250外购GI建材溶剂法199819天津南辰100.21.26001250外购GI建材溶剂法200020天津浦京100.21.66001250外购GI建材溶剂法299721鞍钢1#400.33.07001550自产GI家电建材NOF200322鞍钢2#350.21.67001550自产GI家电建材USS200323鞍钢大连400.22.07001550自产GI家电建材USS200324邯钢1#300.84.57001700自产GI建材NOF2003热轧25宝钢3#200.21.69001700自产GIGA汽车NOF200326宝钢4#500.21.69001700自产GI

17、GA汽车NOF200327佛山宇虹0.21.810001250外购GI建材溶剂法200328无锡新大中15外购GI建材20022.1.1 热镀锌汽车用板的开发目前，汽车用热镀锌板是镀锌钢板的精品和极品，汽车用镀锌钢板应满足高表面质量、高强度和高深冲性，国外在70年代开发了微合金钢和磷合金钢，80年代中期开发了双相DP钢和烘烤硬化钢，90年代开发了相变、诱导塑性TRIP钢（见图4）。图4 汽车结构件用高强钢的发展情况复相钢马氏体相钢变形诱发塑性钢各相同性钢高强IF钢烘烤硬化钢双相钢磷合金钢微合金钢1975 1980 1985 1990 1995 2000 年份1998年美国开发出超轻钢车身（UL

18、SAB），其车身重量减少了25%，目前以车体结构用高强度钢的比例超过90%作为超轻钢车的设计依据，2000年在日本汽车制造中，高强度钢板的使用已达36.3%。为了提高汽车的安全性、轻型化和使用寿命，开发高强度镀锌钢板是十分必要的，目前国外已开发出多种强度级别的合金化热镀锌钢板：双相型 590MPA、HSLA型590MPA以及780MPA、980MPA级合金化热镀锌高强度钢板。为了提高钢的强度，通常添加Si 、Mn和P等元素进行固溶强化，并利用马氏体和贝氏体的组织强化，对于DP双相钢，通过控制合金元素含量和采用临界冷却速度可获得马氏体组织。临界冷却速度CR与合金元素含量之间的关系如下：Log C

19、R=3.95-1.73Mneq 其中锰当量Mneq=Mn+0.26Si+3.5P+2.67Mo 。在合金化热镀锌时冷却速度约为0.51.0/s. 为了获得马氏体组织,必需提高Mn当量至2.3%2.5%.由于添加过量的Mn会影响锌液对钢的浸润性,增加P会影响合金化反应,而提高Si、Cr含量又容易引起漏液,因此选择Mo。国外的研究表明，通过加入0.15%Mo可以提高Mn当量,从而确保钢的马氏体相,保证了该镀锌钢板优良的抗冲击性能。高表面质量是汽车面板所必需具备的基本条件，镀层表面质量与薄板表面粗糙度、清洁度、带钢化学成份及其冲压成型性有直接的关系，同时热镀工艺、锌液成份、热镀设备也是影响镀层表面质

20、量的重要因素。为了获得优质的表面，90年代国外新建的镀锌生产线大量采用美钢联法，美钢联法采用高密度电解脱酯技术（HCD）可以快速有效地清除表面油污，同时在还原退火炉中美钢联法用全辐射管代替改良森吉米尔法中的明火加热，因此可以严格地控制温度和气氛，确保退火炉的无氧化气氛，从而保证镀层优良的附着性和表面质量。气刀是控制镀层厚度和均匀度的关键部件，新型气刀采用可调节式整体框架式结构，可以可靠准确地调节气刀与钢带的间隙和角度，调节气刀与锌锅的距离，其刀唇间隙可以自动控制从而保证镀层的平整度和均匀性。锌液中的锌渣是影响镀锌板表面质量的最重要因素，在现代化生产线中，已用陶瓷内衬锅取代铁锌锅，用可移动或提升

21、更换的双锌锅来替代镀液转换，用在线测量的定铝探头（传感器）和相应的熔池成份控制系统可以严格地测定溶池中的铝和对应的铁含量，可以有效地减少锌渣对镀锌板表面质量的影响。美丽的锌花是传统热镀锌板典型的特征，由此获得用户的青眯，具有一定的商业价值。但是研究表明锌花表面的不平整性，镀层中的铅含量会影响镀层板在后序加工中的加工性能、涂装性和使用中的耐蚀性，因此自60年代起国外一直在研究无锌花和小锌花板的生产技术。通过水雾冷却，Heurfey喷锌粉等工艺，可以增加晶体成核数量和控制晶体生长，达到生产小锌花板的目的。80年代起国外开始研究无铅热浸锌技术，90年代初武钢也进行了相应的研究，目前国外普通采用无铅热

22、镀，其熔池Pb0.003% ,镀层中铅含量对锌花尺寸、弯曲性能和腐蚀性能的影响见图5、图6。图5、图6表明，其锌花尺寸随铅含量的减少而减小，开裂率和腐蚀率也分别大大降低。目前欧洲、南美新建镀锌生产线均采用无铅镀锌工艺，无铅镀锌已成为当前热镀锌发展的趋势。2.1.2热轧带钢热镀锌近年来，由于薄板坯连铸连轧技术的不断进步，钢材冶金性能得以改进，热轧带钢的质量不断提高，热轧板厚度不断减薄，因此热轧镀锌板可以部分取代冷轧镀锌板，用于对表面质量和冲压性能不太高的地方，就镀层结构和镀层重量而言，热轧镀锌板可与冷轧镀锌板相比；另一方面，热轧镀锌板仍可用于厚钢板的产品，例如：厚度为16mm的热镀锌钢板仓、厚度

23、为1.53mm的客车车厢，车辆用梁、加强板、支座、支架、连接板、高速公路护栏、各类工业建筑用板。热轧带钢镀锌与冷轧带钢相比不需进行高温退火和镀前冷却，对中等宽度带钢可采用适应性好的感应加热。因此可节约大量能源和降低生产成本。90年代中期，奥钢联开发出二种热轧带钢镀锌工艺：1.宽带钢酸洗镀锌联合生产线。 2.窄带钢与中等宽度带钢生产线。目前，美、日大规模生产热轧带钢镀锌板，并已与冷轧镀锌板平分天下。可以相信，由于热轧镀锌板的低成本，其市场前景非常广阔。图5 镀层铅含量对弯曲开裂率和晶界试验腐蚀率的影响。图6 锌花尺寸与锌液中含铅量的关系2.1.3高耐蚀镀层板70年代初，美国伯利恒钢铁公司开发了铝

24、锌硅镀层，其商品名为Galvalume, 80年代国际铅锌组织开发了锌铝稀土镀层，其商品名为Galfan。这两种高铝和低铝板在国外平分秋色，但在我国尚属空白，目前国内首条热镀锌铝生产线已在攀钢破土动工，本钢和宝钢均在设计中预留锌锅分别计划生产Galvalume和Galfan镀层钢板，我国在高耐蚀镀层板的开发上远落后于世界发达国家。90年代日本大力开发锌铝镁镀层，日本日新制钢率先开发出Zn-6%Al-3%Mg镀层，其商品名为ZAM，循环腐蚀试验表明其耐蚀性为纯锌的18倍。锌液中添加0.2%2%的Mg时,在Zn/Al共晶体中析出Zn/Al/Zn2Mg三元共晶。当镁含量达到3%时，镀层由层状的Zn/

25、Al 共晶组织变成颗粒状的Zn/Al/ Zn2Mg三元共晶，镁均匀地分散在镀层中。ZAM镀层在耐蚀性和切边保护性方面均优于Galvalume，并有独特的耐损伤性。2000年日本新日铁钢铁公司开发出Zn-Al-Mg-Si高耐蚀性镀层钢板“SUPEKDIMA”并于2001年1月正式销售；其化学成份为Al:10%12%,Mg:2%4%,Si小于1%，其余为锌。产品耐蚀性为镀锌板的15倍以上，为Galfan镀层板的58倍，切口耐蚀性优于Galvalume镀层，该镀层板有优异的成型性和耐损伤性。主要用于住宅建筑和道路建设，可替代不锈钢板和铝板，目前我国钢铁研究总院正在开发研究之中。2.2 镀锌金属制品概

26、况及技术进展镀锌金属制品主要包括镀锌中高碳钢丝、钢绞线、钢丝绳，镀锌低碳钢丝、钢丝网，镀锌钉子等。其主要用途为：架空、通讯、捆绑用、铠装电缆用、网围栏用镀锌低碳钢丝，镀锌钢丝网，钢芯铝绞线用镀锌钢丝，吊架、悬挂、紧固、结构用各类镀锌钢绞线，结构用、公路护栏用、海洋渔业用镀锌钢丝绳。在世界镀锌钢材总量中，镀锌钢丝约占.。我国线材制品总量每年以%速度增长，1999年全国线材产量约为680万吨，其中低碳、中高碳钢丝、钢丝绳约为350万吨。在19982001年间国家投资了2600亿元进行了城网和农网改造，并将延续至“十五”期间。从电力部门获悉电网建设仍是“十五”规划的重点，目前我国人均装机0.206，

27、人均发电量976h，不到世界水平的一半。十五期间，电力工业的投资规划将达到8000亿元，其中有3600亿元资金用于输配电建设。目前钢芯铝绞线是我国高压线路采用的主要品种，因此十五期间，我国电力建设的需求将继续拉动镀锌金属制品的发展，预计“十五”末年需要钢芯铝绞线万吨。目前我国约有各类线品企业3000多家，其中镀锌企业估计为600700家。近三年，我国镀锌金属制品的产量估计为8090万吨，其中镀锌钢绞线3040万吨，镀锌钢丝绳万吨，镀锌钢丝1520万吨，镀锌铁丝2025万吨，预计每年将以%的速度增长。近十年来，制品行业镀锌技术主要进展是：Galfan合金镀、厚度层钢丝、锌锅内加热技术。2.2.1

28、Galfan合金镀层20世纪80年代Galfan 合金面世，一方面由于其热镀温度低（420450），镀后钢丝仍有良好的力学性能，另一方面镀层有优异的耐蚀性，不论是盐雾和湿热实验，还是十几年的自然环境中的挂丝试验均表明，在相同镀层厚度下，Galfan合金镀层耐蚀性为纯锌镀层的倍，因此Galfan 合金镀层是镀锌钢丝及其制品最理想的替代产品。1997年在日本Galfan镀层钢丝产量占镀层钢丝总量的95.3，已基本取代镀锌钢丝。目前在德国、美国、日本、加拿大、印度等国均建立了Galfan合金镀层钢丝生产线。九五、十五期间，我们大力发展电力、通讯、交通等基础产业，急需高耐蚀的金属制品，例如输配电建设中，在工业大气中镀锌铁塔的寿命可达3050年，钢芯铝绞线中铝导线的设计寿命为3040年，而镀锌钢丝及架