聚萘二甲酸乙二醇酯.docx

1、聚萘二甲酸乙二醇酯聚萘二甲酸乙二醇酯的调研报告0引言聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯（PEN）是一种高性能工业聚酯，是聚酯家族中重 要成员之一。PEN是由2, 6-萘二甲酸（NDCA或2, 6-萘二甲酸二甲酯（NDC与乙 二醇（EG）反响生成的单体缩聚所得产物。它与PET聚对苯二甲酸乙二酯）结构类 似（图1），但由于萘环比苯环具有更大的共轭效应，更大的平面状结构，故分子 链刚性高，因而使它具有比PET更优异的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳 定性与耐热、耐紫外线、耐辐射等性能，可代替PET广泛应用于薄膜、灌装容器、 工程塑料、声光载体和纤维等领域，拥有广阔的潜在市场，是一种极具开发前景 的新型热

2、塑性聚酯材料。然而尽管技术已趋成熟，装置能力可达万吨级，但是产 品原材料价格与PTA相比仍处于过高的水平，以至在大多数应用领域， PEN的性价比难以与PET相竞争，因此大大限制了 PEN的开展速度。目前全球生产 PEN 的企业仅有帝人集团、东洋纺、三菱化学、钟纺、 UniPET M&G收购Shell公司的PET PEN事业）、KOSA杜邦与Kolon等为数不多的聚酯相关企业。另外还有 一些聚酯生产厂商（如伊斯曼化学）在摸透了 PEN制造和应用技术并申请了多项1聚萘二甲酸乙二醇酯的开展历史早在1964年，日本帝人公司就开始了 PEN的研究工作，1971年，即以7080 吨/年规模试产PEN薄膜（

3、商品名为Q薄膜），发现其性能与聚苯硫醚相当，是很 理想的功能材料，可作高档磁记录薄膜。但由于 PEN单体的制造本钱高，使 Q 薄膜的开展受到限制，不过PEN的出现在当时还是引起了一些化工原料制造商的 兴趣。1973年帝人公司建立年产1000吨PEN装置。1989年日本帝人公司使 PEN 膜商业化生产后，一直独占PEN膜供给市场，并在1993年建造了一条4000吨/ 年PEN薄膜生产线，将双向拉伸薄膜商标命名为 TE0NEX2000年PEN膜市场需 求已达到6300吨。PEN薄膜与PET薄膜同为聚酯类膜，可使用与 PET薄膜同样 的设备，通过熔融-挤出-双向拉伸制得PEN膜。与PET膜相比，PE

4、N薄膜具有 除优良的高强、高模与热阻性能外，还具备优良的气体阻隔性、耐水性、耐放射 性等特点，有效的拓展了 PEN薄膜的应用X围。PEN薄膜的应用是PEN研究最多 的一个方面，也是PEN最早投入使用的产品。该公司90年代建立了 4.8万吨PEN 生产装置，生产的均聚PEN可直接用于生产包装瓶、薄膜、纤维与工程塑料。2001 年帝人和三信化工共同开发了 PEN学生饭盒。中国在70年代曾对PEN进展过研究，也有批量生产，主要用于绝缘薄膜方 面。进入80年代后中国对PEN的结构与性能进展了系统的研究，东华大学(原中 国纺大)在80年代研制成PEN聚合物与纤维，某某钢院、某某石化等均对 PEN单体ND

5、C4展过研究，并取得阶段性进展，中国某某电器科研所曾试制 PEN薄膜。 仪征化纤股份公司已于1996年作为部级课题投入科研力量进展 PEN的研究开发 工作，从原料单体NDC开始，研究了聚合工艺以与催化剂效果，聚合了切片，完 成了小试。但有关PEN单体和PENT业化生产应用方面在国内少见报道。1.1国内外研发现状1948年，Cook等人首次对聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的合成方法进展了报 道，但随后几十年里对PEN的研究却相当少见，PEN的主要原料是制约工业化开 展的瓶颈。近年来，PEN以其优异的综合性能和原材料价格下降重新引起了人们 的关注。目前，全世界已工业化生产 NDC勺生产厂家主要有美国

6、阿莫科(Amoco)和日 本三菱瓦斯化学(Mitsubishi Gas)t/a的NDC生产基地。三菱瓦斯化学公司如此 是世界第二大NDC生产商，该公司目前已拥有4万t/a的NDC装置。1.1.1国内研发现状虽然目前我国已成为世界最大的 PET生产国，但是我国关于PEN的研究工作起步较晚，进展较慢，只有少数单位如仪征化纤公司、某某钢铁学院、某某电机 研究所、某某大学与东方绝缘材料厂、 市化工研究院、某某纺织研究所以与一些 大学等开展过PEN的研发工作。2001年石油化工学院现代化工技术研究所得到 中石化的专项资助，开展了 2,6-二异丙基萘别离与提纯技术的研究，并利用自 主开发的别离精制方法，得

7、到了纯度在 98%以上的2,6-二异丙基萘，这为PEN的产业化带来了曙光。另有一些研究单位对PET/PEN的混合体系进展了研究，试图降低PEN的生产 本钱而得以工业化生产和应用。仪征化纤公司在PEN合成与PEN与 PET共混等方 面进展了深入研究，制得500 mL和1.25 L纯PEN瓶和PEN/PET共混瓶，产品的 阻隔和抗紫外性能均达到国外文献报道水平。另有行春丽、李桂娟、苗迎春、闰 明涛等分别从成核剂、PEN/PET的比例、反响动力学、热分解行为与 PEN与 PET 的相容性方面，对PET/PEN的共缩聚研究进展了研究。该方面的研究为PET PEN 二种材料的共混改性和开发新型的聚合物材

8、料提供了理论和实验依据。 某某大学研究了 PEN/PET共缩聚动力学以与添加膜用二氧化硅的影响，在小试研究的根底 上进展了工业化试产，在4000 t/a半连续直接酯化缩聚装置上生产了数吨膜用 PEN/PET共聚酯，得到的共聚酯切片性能指标符合膜用切片要求。专利1396191A公开了固相缩聚PEN的方法，此法不但可得到较高分子质量的 PEN 聚合物，并可以降低生产费用。专利 1227231A公开了一种PET/PEN共混新型聚酯的制备方法，该聚酯具有优良的性能，并且生产过程中不产生甲醛。专利 1196070A开发出一种PEN与其共聚物结晶化的新方法，得到的 PEN的含湿量在 整个加工期间保持在临界

9、含湿量的上限以下， 以至于不需要额外的枯燥步骤，使生产简化，降低生产本钱。1.1.2国外研发现状在国外，20世纪6070年代陆续有一些关于PEN制备和应用的专利发表。 帝人公司在1964年开始PEN的研究工作，并于1971年实现了 PEN双向拉伸薄膜 的商业化，但由于单体制造本钱昂贵，未能获得广泛的推广。其中NKK与千代田 化工公司合作开发的2,6-二异丙基萘工艺于1993年底出具了全套工业化数据。 美国Amoco化学公司于1995年7月首先实现了 2,6-萘二甲酸二甲酯（NDC）的工 业化生产，现在美国已拥有t/a的生产能力。美国UOP公司也对2,6-二甲基萘 进展开发，于1995年建成了

10、4500 t/a的半工业化回收装置。原料问题一得到解 决，PEN产业化进度就会加快。1990年4月，日本帝人公司率先建成 1000 t/aPEN生产线，并在1993年建 成一条4000 t/a PEN薄膜生产线，生产商品名为 TEONEX勺双向拉伸薄膜，1997 年产能已达万t ;英国ICI公司于1992年大规模投资生产PEN并于1996年扩 大了生产规模；1994年初，壳牌化学公司生产出纤维级 PEN树脂（商品名为Vituf）;同年8月份，伊士曼-柯达公司也宣布能工业规模生产纤维和薄膜用 PEN均聚物切片，牌号为14991;东丽公司在日本拥有1万t/a的均聚、共聚PEN生 产能力，并与可口可

11、乐公司达成协议，提供可回收饮料瓶用 100%勺均聚PEN树脂，东丽公司还将在日本、美国或南美建设更大的PEN装置；伊士曼化学公司于 1997年建设了万t级PEN树脂厂，目前正努力成为全球最大的PEN树脂供给商。近年，Mobil公司和Kobe Steel公司开发了旨在降低 PEN价格的新工艺， 新工艺结合了 Mobil公司沸石催化剂技术和Kobe Steel公司新的净化技术，新 工艺可以显著地降低PEN的本钱。在众多的PEN生产商中，东丽、帝人、ICI公司和壳牌公司走在了 PEN开发 的前列，伊士曼、杜邦公司也已工业化生产PEN壳牌公司开发了 2种功能PEN 它们是PEN均聚物，具有更好的耐化学

12、性和对气体与紫外线的阻隔性， 其中一种低分子质量PEN树脂，主要用于生产薄膜和注射成型品；另一种高分子质量 PEN树脂制得容器可用于工业方法蒸煮消毒， 可以热灌装，已成功开发出啤酒瓶与果汁瓶。日本的uniPET公司正在向日本的Listeriene 和Lemonade两大瓶业生产 商提供含有少量PEN的PET/PEN树脂，以制造耐热性好，可回收重复使用的包 装容器。此外，国外许多公司也在对 PEN薄膜、胶卷、磁盘、高功能纤维等产品 进展研究开发。2聚萘二甲酸乙二醇酯的主要性能2.1气体阻隔性由于萘的结构更容易呈平面状，使得PEN最突出的性能之一就是气体阻隔性 能好。同样厚度的膜，PEN的气密性远

13、高于通用塑料聚乙烯、 聚丙烯、聚苯乙烯，也高于聚酰胺、PPS PET等工程塑料。PEN对水的阻隔性是PET的3-4倍，对氧 气和二氧化碳的阻隔性是PET的4-5倍，其阻隔性可与PVDC!比，不受潮湿环 境的影响。因而，PEN可作为饮料与食品包装材料，并可大大提高产品的保质期。 2.2化学稳定性能PEN具有良好的化学稳定性，其分子链中的酯基遇水会分解，但其水解速度 仅为PET的1/4。 PENM有机溶剂稳定，耐酸、碱能力优于 PET对有机物的吸 附性小，溶剂抽出量低。由于PEN的气密性好，分子量相对较大，所以在实际使 用温度下，析出低聚物的倾向比PET小,在加工温度高于PET的情况下分解放出 的

14、低级醛却也少于PET2.3耐热性能由于萘环提高了大分子的芳香度，使 PEN比PET更具有优良的热性能。PEN 在130C的潮湿空气中放置500小时后，伸长率仅下降10%在180C枯燥空气 中放置10小时后，伸长率仍能保持50%而PET在同等条件下就会变得很脆， 无使用价值。PEN的熔点为265E与PET相近，其玻璃化温度在120C以上，比 PET高出50度左右。2.4耐紫外线辐射性能由于萘的双环结构具有很强的紫外光吸收能力，使得PEN可阻隔小于380nm 的紫外线，其阻隔效应明显优越于 PC另外，PEN的光致力学性能下降少，光稳 定性约为PET的5倍，经放射后，断裂伸长率下降少，在真空中和氧气

15、中耐放 射线的能力分别可达PET的10倍和4倍。2.5其它性能PEN还具有优良的力学性能，PEN的杨氏模量和拉伸弹性模量均比 PET高出 50%而且，PEN的力学性能稳定，即使在高温高压情况下，其弹性模量、强度、 蠕变和寿命仍能保持相当的稳定性。另外，还具有优良的电气性能，PEN有与PET 相当的电气性能，其介电常数、体积电阻率、导电率等均与 PET接近，但其电导率随温度变化小。3原料的制备与PEN的合成PEN产品开发一般可分为三个阶段，即原材料2,6-萘二甲酸(2,6-NDCA)前体 的制备，2,6-NDCA的制备，PEN聚酯的制备。2,6-NDCA前体主要有2,6-二 甲基萘(2,6-DM

16、N)，2,6-二异丙基萘 (2,6-DIPN ) ，2-甲基-6-酰基萘与其它2,6-二取代萘。以上所提的各种二取代萘，都是2,6-NDCA制备的常用原料。从易于别离的角度选择位阻较大的烷基来 进展取代反响较好，但就碳原子的利用效率来看，很显然2,6-DMN要高一些，因 此从原子利用效率上考虑， 2,6-DMN是生产2,6-NDCA最好的一种原料。在2.6-NDCA与其前体生产方法中，他们均同时存在着一些优缺点。但综合比拟起来，以合成法生产前体2,6 -DMN进而氧化为2,6-NDCA的工艺路线最值得推荐， 因为这种路线中合成前体的原料最为易得， 工艺也不太复杂，而氧化步骤的原子利用率最高，无

17、论从经济效益、环境效益还是资源利用角度考虑均具有一定优势。随着PEN应用X围的不断扩大，对其主要原料2,6-DMN的需求将增加，目前， 我国2,6-DMN根本依赖进口。因此，开发原料价廉易得、过程简单、有益于2,6-DMN 大规模生产的合成工艺非常重要。3.12.6-DMN的制备方法3.1.1萘和B -甲基萘的甲醇烷基化萘和B -甲基萘的甲醇烷基化是以 Ce-ZSM-5型沸石、活性AI2Q或SQ2-AI 2Q 为催化剂进展的。Ce-ZSM-5型沸石为催化剂，在460 C的条件下进展甲基萘的 甲醇烷基化时，产物中w（2,6-DMN）为76.0%;而以SQ-Al 2Q为催化剂，于450 C 反响4

18、 h，2,6-DMN的收率为19.2%。3.1.2以多甲基苯为烷基化剂在芳香硝基化合物存在下，以 AICI3为催化剂，多甲基苯为烷基化剂，温度 为55 C的条件下反响24 h。以B -甲基萘为原料时，其转化率可达 44.0%,2.6-DMN选择性为60.0%;而以萘为原料时，转化率可达48.0%, 2,6-DMN选择性为52.0%。Hagen等以Lewis酸和Brnsted酸或其混合物为催化剂，多甲基苯（如 四甲苯、五甲苯）为烷基化剂，卤代烃为溶剂，在此条件下，分别以萘和B -甲基萘为原料，最优溶剂为氯甲烷，最优催化剂为 AlCl 3，温度可以加快甲基迁移的速度，但2,6-DMN选择性最高时的

19、温度为40 C。3.1.3甲苯酰基化法甲苯酰基化法合成2,6-DMN工艺包括：1）甲苯，正丁烯和CO的酰基化反响是以无水卤化氢和 Lewis酸为催化剂， 温度为1060 C的条件下进展的。为使反响顺利进展，所需的正丁烯和CC必须 绝对无水和CO。酰基化反响可采取间歇或连续操作。催化剂通过相别离或热分解的方法从产物中别离。当以HF-BF3为催化剂，在压力为1.96 MPa温度为25 C 的条件下反响时，产物收率可达 95.0% ；2） 加氢反响是在固体催化剂（如铜铬基催化剂，NiO或CoO类金属氧化物催 化剂）4.90 MPa温度为60200 C条件下，采用滴液床反响系统进展。以Pd-C 为催化

20、剂，在0.59 MPa 150 C条件下反响时，反响物转化率为 90.0%，选择性 为 98.0%;3） 脱水反响在活性AI2O或SiOAI 2O催化剂存在下，于250350 C进展。 以活性AI2O为催化剂，300 C条件下进展脱水反响时，反响物转化率达到 100.0%,选择性为 99.0%;4） 脱氢环化反响是在温度为 450600C，压力为00.20 MPa, AbQ-CO，FeO, Pd-C，Pt-C催化剂存在的条件下进展的。当以质量分数为 10%勺CwQ,5%勺&O-AI2Q为催化剂，500E条件下进展脱氢环化时，反响物转化率为93.0%, 最终2,6-DMN的选择性为71.0%。3

21、.1.4二甲苯烷基化法以二甲苯为原料，丁二烯为烷基化剂合成 2,6-DMN包括：1） 侧链烷基化反响属于阴离子加成反响，是以碱金属 （如Na, K等）为催化剂，稠环芳香化合物（如蒽、萘、联苯等）为促进剂，丁二烯以气态或液态通入。 温度一般控制在10100 c为宜。假如温度过低，反响速率太慢，但温度过高， 如此会降低选择性，参加四氢呋喃可以提高加成反响的选择性。以 Na和K为催化剂，联苯为促进剂，60C条件下参加四氢呋喃和丁二烯反响， 反响物转化率可达49.2%,选择性为73.3%。2） 脱氢环化反响一般选用氧化硅、氧化钛或 FezQ为催化剂，温度为150300 C,在固定床反响器中进展。通常选

22、用脂肪烃和芳烃作稀释剂以释放反 响放出的热量。3） 脱氢反响一般是以Pt-C/Al 2O为催化剂，温度为240 300 C的条件下， 以C9 C直链烃为稀释剂在固定床反响器中进展的。此时，反响物转化率以与对 目标产品的选择性均超过99.0%。4） 异构化反响使用的催化剂通常为 Y型沸石，H-型丝光沸石与杂多酸。3.1.5间二甲苯酰基化法间二甲苯酰基化法与与甲苯酰基化法合成 2,6-DMN类似，包括酰基化反响、加氢反响、脱水反响、环化反响。最终 2,6-DMN的选择性为62.0%。2,6-DMN的提纯与别离芳香族化合物价廉易得，采用选择性烷基化法与后续的氧化或聚合， 可以得到附加值高、性能优异的

23、高分子材料（如PEN。而合成PEN要求2,6-DMN的纯 度大于98.0%，因此必须对其提纯与别离。多环芳香族化合物的反响活性位较多， 反响过程中易生成多种副产物，导致目的产物的收率和选择性降低， 并给最终产 品的别离和精制带来困难。而且由于原料组成不同，因此采用的别离技术与工艺 条件也会有很大差异。3.2.1普通结晶法Fuiita 等是将w2,6-DMN）大于30.0%的混合物用体积分数为 0.1%15.0% 的甲醇溶液或3.0%20.0%的乙醇或异丙醇溶液溶解，然后在30200 C条件下处 理该混合物560 min,最后在-4030 C条件下冷却即可得到高纯度 2,6-DMN该 方法操作方

24、便，别离工艺简单，可用于工业上提纯2,6-DMN; 但 2,6-DMN的收率 低、溶剂损耗大、生产本钱较高。3.2.2吸附-解吸法Taka no等以Y型沸石作吸附剂，即可得高纯度的2,6-DMNoMaki将2,6-DMN 混合物以阳离子晶格（如Li，K，Ce, Mg等）作吸附剂，在压力约5.10 MPa温 度0300 C的条件下，连续洗涤后，用甲苯、邻二甲苯、乙苯等作解吸剂，可 提高2,6-DMN的纯度，该技术仅适于实验室提纯 2,6-DMN,未见工业化报道， 且工业化的可能性较小。3.2.3工业吸附法Otake等在固体酸HZSM-5型沸石催化剂存在的条件下，将 2,6-DMN混合物 异构化，

25、同时用氢气吹扫以提高2,6-DMN浓度。然后用色层吸附柱或结晶法别离 产物，可得到富集的2,6-DMNo他们还以沸石为吸附剂，苯、甲苯作溶剂，经两 次反响可得质量分数为80.0%的 2,6-DMN,其纯度不能满足PEN的使用要求，且 工艺路线复杂，生产本钱偏高。3.2.4络合结晶法Sakata等以间硝基苯甲酸为络合剂，甲苯为溶剂，经络合后、冷却结晶得 到2,6-DMN,但2,6-DMN纯度不高。该方法工艺较安全，步骤清楚，产品收率高， 可为工业上提纯2,6-DMN提供参考。3.2.5压力结晶法Koide等以来自催化裂解石油的250270 C馏分为原料，其中2,6-DMN的 质量分数为8.0%1

26、3.0%处理温度为120220 C时，原料经酸性催化剂处理后， 混合物中的杂质(如芳烃、氮、硫等)发生逐步氧化或氧化共聚合，经蒸馏将其除 去。此时，w2,6 -DMN)为 50.0%70.0% 在一定温度(80105 C)196.00 MPa 下结晶，可得到纯度为98.0%的 2,6-DMN该方法所得2,6-DMN纯度较高，但操 作压力过高，对设备要求高，故在工业上实施的可能性较小。3.2.6乳化结晶法乳化结晶法使用的原料为萘混合物， 其中2,6-DMN)超过33.0%,在乳化剂 十二烷基苯磺酸钠质量分数为 0.05%3.00%勺水溶液中形成乳状液，以210 C /min将最终乳化温度调整为为

27、 80100 C,最后冷却至室温，经别离、洗涤、 枯燥后得到纯度最高可达 96.5%的 2,6-DMN,其收率最高达98.5%。该方法工艺 较简单，产品收率与纯度均较高，工业化可能性较大。3.32,6 -NDCA勺制备2,6-NDCA合成方法很多，却大多基于一点，即将萘环上的烷基取代或酰基 取代经氧化转变为羧基取代。3.3.1亨克尔法亨克尔法(H enke1)是最先用于对苯二甲酸的生产，后经德国 Henkel公司研究，用于萘二甲酸的生产，此法又分为歧化法和异构化法。1歧化法以氧化镉为催化剂，两分子B -萘甲酸钾在一定温度下进展歧化，生成一分 子萘和一分子 2,6-NDCA, 2,6-NDCA产

28、率可达 80%(450C)，83%(500C)。2异构化法以氧化镉为催化剂，将1,8-或2,3-萘二甲酸钾加热至400-470 C,加压1.9M Pa,得到产品。据资料显示，在 430C下，反响1.5h , 2,6-NDCA收率可达60% 亨克尔法主要缺点是反响体系要求无 HO Q、H，高温高压；反响物、产物均为 固体，缺少适宜的分散介质，易局部过热，反响再现性差；镉催化剂价格昂贵且有毒性；处理过程中消耗大量KOH H2SQ,后处理本钱大，对环境带来不利影响， 因此工业规模一般不米用亨克尔法。3.3.2羧基转移法日本新日铁公司的一个研究所近年来开发了这一技术。 此法以廉价的萘和苯二甲酸为原料，

29、利用羧基转移来制备 2,6-NDCA生产本钱较低。333 2,6 -二烷基萘氧化法这是目前普遍采用的方法，取代烷基可以是甲基、乙基、异丙基。此法一般 用Co-Mn-Br体系催化剂，用醋酸作溶剂，操作温度为150-250 C,加压1.0-3.0 MPa通空气或氧气作催化剂进展直接液相氧化，据资料显示，产品 2,6-NDCA的产率可达到85-95%,产品经提纯后纯度可达到 99%以上，满足 PEN生产对2.6-NDCA的纯度要求。Co, Mn催化剂重金属以其醋酸盐的水合物形式(溶于水+ 醋酸)参加，Br如此可以NHBr，NaBr，KBr，LiBr等盐的水溶液形式参加，最好 为KBr，特别是当KBr

30、量增加时，可适量降低催化剂重金属用量而不明显降低2.6-NDCA的产量。此法优点是原料来源丰富，反响条件相比照拟温和，但缺点是设备加工要求，如主要设备高压反响釜须用衬钛或锆的高压釜， 这大大增加了设备的制造本钱。另外催化剂用量较大，须回收利用，但回收方法较复杂。而且 此法对原料纯度较高，这样反响物二烷基萘须经严格提纯，这无疑又增加了2.6-NDCA的生产本钱。但有关反响物二烷基萘的提纯目前已取得一定的进展， 相信随着研究的进展本钱会进一步降低。3.3.4 2 -烷基-6-酰基萘氧化法此法以石油重整或煤焦油中大量存在的 2-甲基萘为原料，先在6-位酰化， 再氧化制得2,6-NDCA酰化过程所用催

31、化剂和酰化剂有几种不同方法，如日本 专利用AICI3作催化剂，醋酸酐或氯二酰作酰化剂，硝基苯作溶剂。而美国专利 如此用CFCOO作催化剂，用醋酸作酰化剂和溶剂。相比拟而言，后一种方法条 件较为温和(60 C)，转化率较高(97%),但催化剂昂贵，不易得到，而且回收困 难。前一种工艺如此简便易行，但收率稍低 (79.5%)。后续氧化过程一般都用Co-Mn-Br系催化剂直接液相氧化。总的来说，这一种工艺合成路线收率高、纯 度高、工艺简单；但本钱较高，三废污染严重，规模难以扩大，工业大规模生产般不用此路线。PEN的合成.1直接酯化法直接酯化法是在氮气保护且Mg(CHCOO) 4H0复合催化剂存在下，

32、2,6-DMN 的氧化产物2,6-萘二甲酸与乙二醇缩聚而成。在氮气保护下于 230 C条件下聚 合4 h后再参加三氧化二锑，升温至295 C,减压聚合得PEN该方法可以采用 间歇或连续操作，但是该法对原料 2,6-萘二甲酸(NDCA的纯度要求苛刻，工业化生产的报道较少。.2酯交换法美国Amoco公司以邻二甲苯、丁二烯为原料，经环化、脱氢、异构化制得2.6-二甲基萘，再经氧化、酯化制得 2,6-萘二甲酸二甲酯，成功地实现了 2,6- 萘二甲酸二甲酯工业规模的生产。酯交换法使用的催化剂与生产 PET的一样，2.6-萘二甲酸二甲酯与乙二醇在催化剂存在的条件下发生酯交换反响，合成2.6- 萘二甲酸乙二酯；在高温和高真空下，2,6-萘二甲酸乙二酯缩聚得到 PEN 由于熔融缩聚合成的 PEN的特性黏度一般达不到实际使用的要求，这就需要对 PEN切片进展固相缩聚来进一步提高它的特性黏度，使其黏度达