乙酰丙酮技术资料.docx

1、乙酰丙酮技术资料乙酰丙酮技术资料乙酰丙酮技术资料一、名称：乙酰丙酮（Acetylacetone）化学名：2.4-戊二酮（2.4-Pentanedione）简称：AA二、化学结构： =100.12三、性质无色透明易燃性液体，有毒性，过渡金属螯合剂，mp-23，bp140.4，n 1.4520，d=0.975，闪点34。四、AA（乙酰丙酮）生产所需原材料规格及标准1、丙酮 工业规格 水份0.5% 含量96%2、醋酐 工业规格 含量95%3、浓硫酸 工业规格 含量95% d1.844、白油 外观无色透明 澄清度符合标准5、氯化钠 工业品或食用品6、二硫化碳 工业规格 无水沸程45.547.57、氮气

2、（N2）工业规格 含氧量0.2%8、乙酰磺酰乙酸（触媒）：黑色粘稠液体（自制）五、裂化、吸收、粗馏岗位5.1化学反应方程式 700800 （丙酮） （乙烯酮） （甲烷） 触媒（乙烯酮） （丙酮） 5675回流 （乙酸异丙烯酯）5.2岗位操作方法与要求5.2.1开工前检查准备工作A、水、电、汽应达到工艺要求，水电供应正常，蒸汽达到4/2以上，盐水温度-15-20。B、打开自来水，盐水冷凝器进出口阀门。C、整个系统的压缩空气、料管、排气阀处于正常开、关状态。D、裂化炉保温到760左右，先用压缩空气疏通管道。再用氮气灭火。E、各种仪表应处于完好状态。F、备料：丙酮高位加入含0.1%二硫化碳的丙酮，并

3、混匀（若回收丙酮水分小于0.5，酸度2.0%）。在主反应吸收锅中，加入丙酮320，付反应吸收锅中加入丙酮300，并启动搅拌，主付反应分别加入4.5触媒，加热回流。5.2.2裂化、吸收投料操作A、开车前，先检查裂化吸收系统的阀门是否处于正确的开、关状态。关闭压缩空气、抽下脚阀门；打开阻火器、出口真空、回收丙酮罐、各冷凝器阀及裂化吸收冷凝器上的气液分离器阀；关闭纳氏泵进口、泵前、泵后的过桥阀；关闭吸收锅乙烯酮进口阀；打开白油进口阀，再检查一遍所有阀门开、关正确后，启动纳氏泵，待运转正常后，打开纳氏泵进口阀，至真空-0.06Mpa左右，再打开主反应吸收锅的进口阀。关闭泵后管路排气阀，调节好付反应吸收

4、锅的阀门，准备投料。B、将丙酮汽化锅蒸汽开足，以每小时180左右的流速，将丙酮经流量计加入汽化锅内（现用流量计，流量控制200格为每小时180）。裂化炉温度控制在75010；裂化管温控制在68010。主反应吸收锅内压力控制在0.03Mpa左右，付反应吸收锅压力控制在0.004Mpa左右；泵前真空在-0.05Mpa左右，使转化率控制在35%左右。 每小时所投丙酮-每小时回收丙酮转化率= 100% 每小时所投丙酮C、随时观察反应进程，每小时填写记录，不得随意涂改原始记录。D、随着反应的不断进行，吸收锅内温度逐渐上升，当主反应吸收锅内温度上升到75左右，投料8小时时，消耗丙酮450左右（消耗丙酮=所

5、投丙酮-回收丙酮），即为一批料反应终点，可出料。当主反应未达到上述指标，可适当延长反应时间，使反应尽可能完成。出料前将付反应吸收调为主反应吸收。此时，付反应温度逐步上升至55左右，将主反应料液抽入粗馏锅供粗馏，再投入300新丙酮和4.5触媒作为付反应吸收，继续生产。E、主反应料液抽入粗馏锅内进行粗馏，（蒸馏前，先检查自来水、盐水冷凝器进、出口阀是否开着，关闭进料阀）。注意控制蒸汽的大小，缓缓加热，以免发生冲料。当常压蒸不出时，可采用减压法蒸馏，蒸至料液褐红色为止。每批蒸馏结束后，粗馏液要取样进行分析，并记录得量和含量。F、裂化吸收停车前，先关闭丙酮投料阀，关闭汽化锅、吸收锅蒸汽进口阀，打开排气

6、阀，将泵后管排气阀打开，关闭乙烯酮进口阀（防止料液倒吸到泵后安全罐内）。关闭纳氏泵进口阀（防止白油倒吸），最后关闭纳氏泵，打开泵前、泵后的过桥阀门。5.2.3注意事项A、操作时，应注意泵前真空、裂化炉温、吸收锅压力及温度不能波动太大，使吸收锅内温度正常上升，控制转化率的同时也应考虑这些因素使生产处于稳定状态。B、工艺要求盐水温在-15-20，盐水温度接近-10时应停止投料，否则消耗太大，影响收率。C、裂化每30批打一次压缩空气，拆装和清理阻火器。抽汽化锅下脚（抽下脚时，注意隔绝火源），打压缩空气时应与汽化锅隔绝，封闭通往阻火器的管道口，用压缩空气将裂化盘管及热水交换管内的碳化物吹尽。正反二套都

7、要畅通。结束后用氮气疏通管路灭去火种。裂化系统打压缩空气时，必须与转化管道隔绝，通完氮气后，在准备投料前，应经二人检查后，方可投料生产，整个过程要进行记录。D、裂化回收丙酮每20批集中送分馏处理一次。E、每一星期左右放一次白油下脚。F、每一星期左右拆装吸收锅内盘管，清洗碳化物。G、每一月拆一次扩大器，清除碳化物。H、每星期铲一次粗馏锅钯。I、粗馏时，不应蒸得太干，否则下脚不易放出，每批下脚正常时一般为40L左右。J、若遇停水、停电、停汽或不正常，均按停车操作要求进行。K、原材料进车间时，应进行复称和登记。5.3安全防火和劳动保护本岗位使用的原料及制成品为易燃易爆物品，中间体乙烯酮是剧毒品，且生

8、产又是在高温下进行，故要特别注意防火、防瀑及劳动保护。A、在车间内及周围严禁烟火，车间动火应严格手续，照章办事、现场监督，不能抱有一点侥幸心理。B、设备、容器及管道应保持完好、密闭，裂化生产时，不得混入空气，否则则有引起爆炸的危险。C、使用二硫化碳时，应注意风向，站在上风头，防止吸入二硫化碳气体。D、使用触媒时，应带手套，小心轻倒，以防溅出烧伤皮肤。E、加强巡回检查，注意车间内通风，防止乙烯酮中毒。5.4异常情况处理A、若在正常生产时，发现真空，压力有异常现象，则可能有泄漏或阴塞，应立即停车检查，找出原因及修好，恢复正常生产。B、若发现回收丙酮或粗馏液酸度偏高，则提示可能有水渗入，应对各冷凝器

9、、吸收锅和汽化锅进行捉漏检查，并及时组织修复。5.5粗馏液质量标准含量65%，酸度5%六、转化岗位6.1化学反应方程式 540左右 （IPA） （AA）6.2岗位操作法及要求6.2.1准备工作：A、转化炉保温在580左右。B、水、电、汽应符合工艺要求。C、将合格的IPA抽至投料高位。D、检查IPA汽化锅上压缩空气阀门、投料出口阀门、转化液贮罐的考克开、关是否正确。E、打开冷凝器自来水进出口阀以及尾气冷凝器盐水进出口阀。F、投料前，用氮气清除管内空气等杂物，并关闭排气，准备投料。6.2.2投料操作A、将汽化锅蒸汽阀门开足，打开真空，使整个系统处于负压状态。B、打开投料阀门，用流量计控制每小时50

10、左右的IPA进入汽化锅内汽化（目前用的流量计，甲套控制2530格，乙套控制2025格）。C、转化炉温控制在540左右，转化液呈雾状，黄褐色，转化损耗率应在5%以下。D、认真及时填写操作记录，每半小时一次，不得随意涂改。E、每班接班时，取上班转化液样品分析。F、转化停车时，先关闭投料阀门，关闭汽化锅夹套进汽阀，并打开排气阀，关闭真空，缓慢打开汽化锅内排气阀，再用氮气从汽化锅处进入经过盘管从尾气排气得排出，清除管内积液。G、转化三天左右拆装一次短管疏通管道。抽汽化锅下脚，每月打一次压缩空气，经压缩空气吹净碳化物，再用氮气疏通灭火。H、转化液满1250左右，送AA塔处理。I、转化尾气每收集800后，

11、送AA分馏处理。J、遇到停水、停电、停汽均按停车操作要求处理。6.2.3注意事项A、抽汽化锅下脚时，应先将通往火区的通道切断，以防空气倒灌引起火灾。B、转化岗位打压缩空气时应与裂化管道隔绝，打完压缩空气后，必须经过认真检查并复核后，方可投料。6.3安全防火与劳动保护本岗位使用的原料、制成品均为易燃易爆品，付产物乙烯酮剧毒，因此整个生产过程应特别注意防火、防瀑、防中毒。A、设备管道应密封无泄漏，在生产过程中应严禁空气混入，以防爆炸的发生。B、注意车间的通风，严禁带入火种。6.4异常现象处理在生产时若发现前后真空误差大，则有泄漏或阻塞的可能，应立即停车，找出原因及时修好，恢复生产。6.5本岗位制成

12、品质量标准转化液含量65%以上。七、乙酰磺酰乙酸（触媒）制备7.1反应方程式 80 0.5小时 ( )7.2岗位操作法和要求A、先加醋酐30，开动搅拌，缓缓加入浓硫酸 15，速度要慢加料时，锅内温度不超过60（若偏高开夹套冷却水）。B、加料后，将夹套水压出，使温度上升至80左右保温半小时，再开足蒸汽，蒸出冰醋酸，蒸不出时，可用减压蒸馏，当蒸出冰醋酸15以上时，即可结束。C、反应结束后，开夹层自来水冷却至10左右抽入干燥的3000cc球底烧瓶内，供裂化吸收备用。D、触媒为黑褐色液体，易吸水，需干燥保存。E、注意事项：浓硫酸、醋酐、触媒腐蚀性较大，使用、操作时应注意安全，必须戴好防护用品。7.3“

13、三废”处理回收冰醋酸，可供SM2回收岗位使用。八、分馏岗位8.1醋酸异丙烯酯（IPA）分馏岗位操作法8.1.1检查工作：检查冷凝器、冷却器的自来水、盐水进出口阀是否打开。8.1.2投料操作A、将粗馏液包括上批分出的低中物及含酸IPA等约1300抽入IPA蒸馏锅内，并放U型管排气。B、开启夹套蒸汽阀，慢慢加热，使回流正常。C、待温度显示器的温度稳定在56左右时，开始收集，收集馏份如下：收集物回流比温度流量（每小时）丙酮1:1566270格（100左右）低中物4:1629230格（40左右）IPA12:19210260格（90左右）含酸IPA1:110211870格（100左右）D、含酸IPA每三

14、批收集一次，抽下脚。E、每一馏份结束或塔顶温度波动时，应停止收集，进行回流，待温度稳定以后，再进行收集。F、每收一组份，都应作详细记录，不得随意涂改。G、当蒸汽压力低时，采用减压蒸馏，整个分馏损耗应在10%以下。8.2乙酰丙酮（AA）分馏岗位操作法8.2.1检查工作检查冷凝器、冷却器的自来水、盐水进出口阀是否打开。8.2.2投料操作A、先将转化液1250，抽入AA分馏锅中，放U型管排气。B、开夹套蒸汽，加热，使之回流正常。C、待温度显示器温度稳定后，开始收集，馏分如下：收集物回流比温度流量（每小时）低中物4:15610230格（40左右）高中物6:110213520格（25左右）AA12:11

15、3514130格（110左右）小罐IPA140以上全收集 低中物加入IPA分馏锅分馏，高中物集中处理，小罐AA集中后加入AA塔中进行分馏。D、收集结束后，抽下脚，下脚抽至AA下脚锅内处理。E、每一馏份分结束或塔顶温度出现波动，应停止收集进行全回流，温度稳定后，再开始收集。F、每调一组份应作详细记录，不得随意涂改。G、收出AA显淡黄色或无色、澄清，装桶取样分析。H、分馏时间不应过长，一般不超过24小时，每批分馏损耗不超过10%。I、AA分馏所用的设备，不可与铁质或铜质相混。8.3高中物有水AA、转化尾汽液其操作方法与AA分馏相同，高中物中分馏出的酸集中处理。8.4回收丙酮分馏A、将回收丙酮120

16、0左右抽入回收丙酮锅内，放U型管排气。B、开夹套蒸汽，缓缓加热，使回流稳定。C、待温度显示器上温度稳定后，开始收集，收集温度5665，回流比2:1。D、65以上成份作下脚处理。E、每批结束后抽下脚。8.5安全防火与劳动保护本岗位的原料、成品极易燃烧，因此在生产区严格禁火。高中物分出的酸对皮肤有较强的腐蚀性和刺激性，操作时应注意安全防护。8.6异常现象处理A、无回流，可能蒸馏锅夹套水未放尽，应立即排水。B、回流不正常，应检查回流管是否畅通，是否发生液封现象，查清后给予排除。C、真空度不高，则有泄漏点，或水冲泵有问题，应试压捉漏排除故障。8.7本岗位成品质量标准品名质量标准回收丙酮酸度20%IPA

17、含量92%，酸度1%AA含量92%，酸度5%，X3：气相色谱测定：符合标准，SM2小样试验精品溶液色好于或等于1/5 3号色8.8真空、温度对照表：8.8.1IPA减压数据：（高中物减压数据参照IPA表加5）真空度温度真空度温度真空度温度09625083.550065509430080.55506010091.535077.56005515089400746505020086.5450698.8.2IPA减压数据：真空度温度真空度温度真空度温度10134130127.825012120133140127.5260120.330132.5150127270119.540132160126.528

18、011950131.5170126290118.560131180125.5300117.270130.5190125310116.78013020012432011690129.5210123.5330115.4100129220122.5340114.2110128.5230122350113.7120128240121.536011337011248010159087380110.5490100600853901105009961084400109510986208241010852096.56308042010753094.5640784301065409465076440105550

19、92.56607445010456091.267072460103570906807047010258088.5九、回收岗位9.1生产操作法与要点A、查冷凝器的冷却水是否正常。B、将AA下脚或高中物处理等下脚，抽至AA下脚蒸馏锅中，并加入一倍量的水。C、开夹套蒸汽加热，蒸出有水AA经冷却，盐析分层，上层AA油装桶，集中送回收塔处理，下层盐水弃去（下污水道）。D、AA下脚送焚烧炉焚烧。E、粗馏下脚、IPA下脚、丙酮下脚、酸、汽化锅下脚均送焚烧炉焚烧。9.2安全防火和劳动保护A、下脚焚烧时，炉内必须有明火，以免下脚进入炉堂内，不燃烧而受热挥发，引起气体爆炸、回火、烧伤人体和火灾事故。B、下脚焚烧，

20、应在炉堂内进行，不准在炉外焚烧。C、粗馏下脚、IPA下脚、酸等必须冷却后再烧，避免有水进入灼烧的下脚与下脚中的醋酐反应，在炉堂口引起大量的酸气挥发引起气体燃烧。D、下脚焚烧时，应采用少量多次法，必须少量地进入，随时翻扒以便烧尽。E、炉灰必须及时清理。F、在烧下脚或结束后进入车间前必须检查一下，以免将火星带入车间。9.3异常现象处理 如发现下脚中AA油蒸不出，则原因是水加入量太少，不能引起其共沸使AA蒸出。若发现这种情况，必须停止加热，冷却后再加入部分水，使其形成共沸，降低AA沸点，切不可在加热的情况下，直接将水加入，否则会引起冲料事故。十、主要设备维护与使用10.1设备要保持清洁。10.2纳氏

21、泵、水冲泵、吸收锅搅拌等设备要保持正常运转。若发现异常情况，应及时排除，若本班不能放决，则报大组或车间给予解决。十一、度量衡量的检查与校正11.1除每月按规定检查外，平时若发现磅称失灵或不准则请有关部门检查、校正后使用。11.2更换流量计时，先校正流量。十二、综合利用与“三废”处理12.1粗馏下脚、IPA下脚、酸、汽化锅下脚及AA下脚，均送焚烧炉灰之处理。12.2触媒回收的冰醋酸，可送SM2回流使用。12.3清、污水要分清，绝不允许污水经清水管流下。十三、工艺卫生与环境卫生13.1保证物料没有异物混入。13.2保证岗位清洁。13.3坚持文明生产。十四、理化常数丙酮对IPA的单耗为1:1.160

22、2IPA对AA的单耗为1:1丙酮对AA的单耗为1:1.1602丙酮折粮单耗为1:4AA折粮单耗为1:22十五、原材料、中间体、制成品的理化常数丙酮：m.p.：-94， 56.1，闪点：18爆炸极限：2.613%，微毒、无色。二硫化碳：无色或淡黄色液体，剧毒b.p.：46.3，m.p.：-108.6，闪点：-30，d：1.26，着火点100，易燃，空气中爆炸极限150%。乙烯酮：无色气体，有毒，b.p.：-56，m.p.：-151，易聚合成双聚乙烯酮。双聚乙烯酮：有毒，b.p.：126127，d：1.0897。醋酸异丙烯酯：无色有刺激性易挥发着火，强酸下分解为丙酮和乙烯酮b.p.：95.6，d：

23、0.91。醋酐：无色液体，易燃，刺激性强，b.p.：139.5，d：1.082，水中分解成醋酸。浓硫酸：无色液体、腐蚀性极强，d：1.84。冰醋酸：强酸性，刺激性强，可燃，b.p.：118.2，m.p.：16.6，d：1.0490，闪点：40。乙酰磺酰乙酸：黑点粘稠液，腐蚀性强。 丁酮：b.p.：79.6，闪点：7，易燃，爆炸极限1.8111.5。甲烷尾气：b.p.：-161.5，m.p.：-182.5, 易燃、易爆着火点537，爆炸极限5.314%。乙酰丙酮：无色或淡黄色液体，沸点139，熔点-23.2，闪点4.06，d：0.976。十六、AA中间体IPA与粗馏液分析方法：16.1总酸度：精

24、密称取0.50.6g试品加入预先加入N/2氢氧化钠30ml的250ml碘瓶内，密塞， 强为振摇，放置15分钟，用酚酞作指示剂（34滴），用N/2硫酸滴定（红 无色）16.2游离酸：准确称取样品12g，加入预先加入15ml丙酮的150ml碘瓶内，用麝香草酚酞作指示剂，先用醇制KOH校正，再用N/10醇制KOH滴定至兰色出现。计算： （NNaOHVNaOH-N硫酸V硫酸）0.1001A总酸度%= 100% W 0.5-0.6B游离酸：NNaOHVNaOH0.1001%= 100% W1-2C含量=总酸度%-游离酸%标准： IPA： 粗馏液： A游离酸：92% B、含量65%酚酞指示液：取酚酞1克加

25、乙醇100ml使之溶解，即得。变色范围，PH8.310.0（无色至红色）麝香草酚酞指示剂：取麝香草酚酞0.1g，加乙醇100ml溶解，即得。变色范围，PH9.310.5（无色至蓝色）。十七、乙酰丙酮（AA）及转化液分析方法：A、含量：准确称取样品0.50.8g加入准确吸取50ml醋酸铜溶液的500ml碘瓶中（取醋酸铜（CH3COO）2CuH2O50克及醋酸钠CH3COONa3 H2O200克，加水溶解为2000ml，过滤备用），密塞，振摇5分钟，用布氏漏斗抽滤，滤渣用水洗涤45次，每次约用水2030ml，滤液及洗液一齐移入250ml分液漏斗中，加氯仿30ml左右振摇一分钟，再将氯仿层放入另一已

26、有40ml水的分液漏斗中，然后也振摇一分钟弃去氯仿层，如此连续重复操作三次，至氯仿层无色为止，将滤液及洗液合并移入500ml碘瓶中，加入硫酸（3:7）10ml，及碘化钾试液（20%）25ml，立即密塞摇匀，用水封口在暗处放置5分钟，然后用N/10硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加入淀粉指示液2ml，硫氰酸铵（35%）5ml，继续滴定至紫色消褪，另作一定的进行对照。反应式： ( ) 2 ( ) 过量计算： （V空白-V样品）N硫代0.10012含量%= 100% W0.5-0.8标准： 转化液 AA含量6570% 92%淀粉指示剂： 取可溶性淀粉0.5g，加水5ml搅匀后，缓缓倾入100ml沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2分钟，放冷，倾取上层清液，即得。