精选医学天然药物化学离线必做作业doc.docx

1、精选医学天然药物化学离线必做作业doc浙江大学远程教育学院天然药物化学课程作业（必做）姓名：学 号：年级：学习中心：第一章 总论一、名词解释或基本概念辨别1. 相似相溶原则，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂；2. 溶剂提取法，碱溶酸沉法，两相溶剂萃取法，pH梯度萃取法；3. 超临界流体萃取法，超声提取法，微波提取法；升华法，水蒸气蒸馏法；4. 高效液相色谱，液滴逆流色谱，高速逆流色谱，涡流色谱，反相离子对色谱，分子蒸馏技术；膜分离技术； 二、填空题1、（ ）是我国药品质量控制遵照的典范，2010版记载有关中药材及中成药质量控制的是（ ）部？2、凝胶过滤色谱，又称排阻色谱、（ ），其分离原理主要是

2、（ ），根据凝胶的（ ）和被分离化合物分子的（ ）而达到分离目的。3、大孔树脂是一类具有（ ），但没有（ ）的不溶于水的固体高分子物质，它可以通过（ ）有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。采用大孔树脂法分离皂苷，并以乙醇-水为洗脱剂时，随着醇浓度的增大，洗脱能力（ ）。三、问答题1、天然药物化学的基本概念？其研究对象、研究内容及研究意义是什么？2、中药有效成分的提取方法有哪些？目前最常用的方法是什么？3、中药有效成分的分离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？4、写出下列各种色谱的分离原理及应用特点：正相分配色谱，反相分配色谱，硅胶色谱，聚酰胺色谱，凝胶滤过色谱，离子交换色谱； 5、简述分子蒸

3、馏技术、膜分离技术及其原理和应用特点。6、对天然药物化学进行研究过程中常用的有机溶剂有哪些？其极性大小顺序如何？什么溶剂沸点特别低而需隔绝明火？什么溶剂毒性特别大？什么溶剂密度大于1？哪些是亲脂性溶剂？哪些是亲水性溶剂？7、天然药物化学成分结构鉴定时常见有哪几种波谱技术？各有什么特点？其中对结构测定最有效的技术是什么？第二章 糖和苷类化合物一、填空题1、糠醛形成反应是指具有糖类结构的成分在（ ）作用下脱水生产具有呋喃环结构的糠醛衍生物的一系列反应；糠醛衍生物则可以和许多（ ）、（ ）以及具有活性次甲基基团的化合物（ ）生成有色化合物。据此原理配制而成的Molish试剂就是有（ ）和（ ）组成，

4、通常可以用来检查（ ）和（ ）成分，其阳性反应的结果现象为（ ）。2、苷类又称为（ ），是（ ）与另一非糖物质通过（ ）连接而成的一类化合物。苷中的非糖部分称为（ ）或（ ）。按苷键原子分类，通常将苷类分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）等。3、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（ ）物质而糖是（ ）物质，所以苷类分子的极性、亲水性均随糖基数目的增加而（ ）。4、苷类常用的水解方法有（ ）、（ ）、（ ）和（ ）等。对于某些在酸性条件下苷元结构不太稳定的苷类可选用（ ）、（ ）和Smith降解法等方法水解。5、由于一般的苷键属缩醛结构，对烯碱较稳定，不易被碱催化水解。但（ ）

5、、（ ）、（ ）和（ ）的苷类易为碱催化水解。6、麦芽糖酶只能使（ ）水解；苦杏仁酶主要水解（ ）。7、苷类成分和水解苷的酶往往（ ）于同一生物体内，当生物体细胞受到外界影响而破坏时，苷类成分就会因与水解酶接触而被水解，所以新鲜药材采来以后应予以（ ）。8、用质谱法测定苷类成分的分子量时，由于一般苷类成分的分子均较大，可以选用（ ）等测定以便获得较大的（ ），而不能选用（ ）等，因其只能获得（ ）。二、简答题1、排出下列各化合物在酸水解时的难易程度，请按由易到难的顺序列出并简单说明理由。2、用指定的化学方法鉴别下列各组化合物 3. 写出苷类成分常用的几种水解方法，并比较各方法的异同点。4. 对

6、于苷元结构不稳定的化合物，宜选用哪些方法进行水解？为什么？5. 通常苷键酸催化水解的难易程度有哪些经验规律？6. 用Smith裂解法有哪些水解特点？其水解试剂有哪些成分组成？各起什么作用？第三章 苯丙素类化合物一、填空题1、广义的苯丙素类化合物包括（ ），（ ），（ ）和（ ），（ ）。其组成的基本单元是（ ）。2、天然香豆素类化合物一般在（ ）上具有羟基，因此，（ ）可以认为是天然香豆素类化合物的母体；按其母核结构，可分为（ ）类，（ ）类，（ ）类，（ ）类。3、香豆素因具有内酯结构，可以在碱液中（ ），酸液中（ ），因而可用（ ）法提取；又小分子香豆素具有（ ），也可用水蒸气蒸馏法提取。

7、二、简答题1、写出下列4个化合物的化学结构，并比较下列已知条件下各化合物Rf值的大小顺序样品：7-羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、7-O-葡萄糖基香豆素、7-甲氧基香豆素；层析条件：硅胶G薄层板，以苯-丙酮（5:1）展开，紫外灯下观察荧光。2、完成下列化学反应式3、用指定的方法鉴别下列化合物，并写明实验条件和结果现象 化学方法 伞形花内酯、槲皮素 波谱方法 1H-NMR：线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。4、在提取香豆素类化合物时为何常选用有机溶剂提取法，而慎用碱溶酸沉法，请简述理由。三、波谱解析在罗布麻叶的化学成分研究中，分离得到一棒状晶体，mp 203-205，175以上具有升华性；UV灯

8、下显蓝色荧光，异羟肟酸铁反应呈红色；测得波谱数据如下：1H-NMR（CDCl3）: 3.96 (3H, s); 6.11 (1H, s, D2O交换消失)；6.26（1H，d，J = 10 Hz）；6.38（1H，s）；6.90（1H，s）；7.60（1H，d，J = 10 Hz）。MS m/z: 192 (M+), 177, 164, 149, 121。根据以上数据推断该化合物的结构式。第四章 醌类化合物一、填空题1、醌类化合物在中药中主要分为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）四种类型。中药丹参中的丹参醌IIA属于（ ）类化合物，决明子中的主要泻下成分属于（ ）类化合物，紫草中的主要紫草素类属于

9、（ ）类化合物。2、醌类化合物结构中酸性最强的基团是（ ）和（ ），次强的是（ ），最弱的是（ ）。3、用于检查所有醌类化合物的反应有（ ），只检查苯醌和萘醌的反应有（ ），一般羟基醌类都有的显色反应是（ ），专用于蒽酮类化合物的是（ ）。4、（ ）醌类化合物一般都具有升华性，均可用升华法检查。5、通常蒽醌的1H-NMR中母核两侧苯环上的位质子常处于（ ），而其位质子则常处于（ ）。 二、选择题1下列化合物经硅胶柱层析分离时，用氯仿甲醇系统作洗脱剂，其洗脱顺序( )甲 乙丙 丁. A丙丁甲乙 B乙甲丁丙 C丁丙甲乙 D乙甲丙丁2下列蒽醌类化合物中酸性最弱的是 ( )A B C D三、简答题1、

10、判断下列各组已知结构化合物的酸性大小，并用pH梯度萃取法予以分离 2、判断下列各组化合物在硅胶薄层色谱并以Et2O-EtOAc（2:1）展开时的Rf值大小顺序。 大黄素甲醚（A）、芦荟大黄素（B）、大黄酚（C）。3、用化学方法鉴别下列各组化合物，写明反应条件和结果现象 四、分析题1、提取分离工艺题大黄等蓼科植物药材中一般均含有下列多种化合物，现请回答下列问题： 写出ABCD四种化合物的中文名称，并一一对号； 判断各化合物的酸性强弱顺序； 如以下列工艺流程予以提取分离，请问各化合物分别于什么部位得到? 请将各化合物按A、B、C、D代号，分别填于、中的合适部位，并简述理由。 药材粉末 CHCl3回

11、流提取 CHCl3提取液 适当浓缩 CHCl3浓缩液 5% NaHCO3液提取碱水层 CHCl3层中和、酸化 5% Na2CO3液提取结晶、重结晶 碱水层 CHCl3层 中和、酸化 0.5% NaOH液提取 结晶、重结晶 CHCl3层 碱水层 中和、酸化 结晶 2、波谱综合解析题 某化合物橙红色针晶，具有升华性，分子量254，分子式为C15H10O4；与10%NaOH溶液反应呈红色；波谱数据如下。UV maxnm（lg）：225（4.37），256（4.33），279（4.01），356（4.07），432（4.08）。IR maxcm-1：3100，1675，1621。1H-NMR（CDCl

12、3） ：2.41（3H，br，s，W1/2=2.1Hz）；6.98（1H，br，s，W1/2=4.0Hz）；7.23（1H，d，J=8.5Hz）；7.30（1H，br，s，W1/2=4.0Hz）；7.75（1H，d，J=8.5Hz）；7.51（1H，m）。MS m/z：254，226，198。综合所给条件，解析出该化合物结构式（要求解析全部有用的条件和数据）。 1,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-蒽醌的结构鉴定。（参考教材P177页）第五章 黄酮类化合物一、填空题1、黄酮类化合物主要指基本母核为 类化合物，现泛指由 通过 相互连接而成的一系列化合物。2、黄酮类化合物按照其中央三碳链的 、 、

13、 等，常将其分为 、 、 、 、 、 、 和黄烷类、橙酮类等3、花色素类是一类主要存在于植物 、 和叶子中的 很强的色素，并且其颜色随着水溶液 的改变而改变，pH 8.5时则呈 。4、聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的 和黄酮类化合物分子上的 形成 而产生的。5、葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理主要是 ，分子量大的物质 洗脱；分离黄酮苷元时的原理是 ，酚羟基数目多的物质 洗脱。6、用紫外色谱法鉴别羟基黄酮类化合物时，一般黄酮和黄酮醇类呈现 的带和带吸收峰，两者的带均出现在 范围内，而带则受C3位 OH的有无影响，一般黄酮类带在 ，黄酮醇类带则在 的长波长方向；当A环上羟基数增加时，主要影响

14、带 ，当B环上羟基数增加时，主要影响带 。7、黄酮类化合物结构中经常有OCH3与葡萄糖或鼠李糖等同时出现，一般其NMR谱峰中的化学位移均在 左右，但峰形不一样，前者为 ，后者为 。二、简答题1、写出下列化合物的结构式，指出其结构类型。 山奈酚 槲皮素 芦丁 香叶木素2、判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序。 下列化合物进行硅胶薄层层析，以甲苯-氯仿-丙酮（8:5:5）展开，判断其Rf值大小：A、芹菜素 （5,7,4-三羟基黄酮）B、山奈酚 (3,5,7,4-四羟基黄酮)C、槲皮素 （3,5,7,3,4-五羟基黄酮）D、桑色素 （3,5,7,2,4-无羟基黄酮）E、高良姜素 （3

15、,5,7-三羟基黄酮） 下列化合物进行纸层析，以BAW系统（4:1:5,上层）展开，判断其Rf值大小：A、木犀草素 （5,7,3,4-四羟基黄酮）B、刺槐素 （5,7-二羟基， 4-甲氧基黄酮）C、槲皮素D、芹菜素E、槲皮苷 (槲皮素-3-O-鼠李糖苷)F、.芦丁（槲皮素-3-O-芸香糖苷） 下列化合物进行纸层析，以5%乙酸水溶液展开，判断其Rf值大小：A、槲皮素B、二氢槲皮素C、异槲皮苷（槲皮素-3-O-葡萄糖苷）D、芦丁 下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以含水乙醇梯度洗脱，判断其洗脱顺序：A. B.C. D. E. F. 用Sephadex LH-20柱色谱分离下列化合物，以甲醇洗脱，判断

16、其洗脱顺序：A、槲皮素-3-芸香糖苷B、山奈酚-3-半乳糖鼠李糖-7-鼠李糖苷C、槲皮素-3-鼠李糖苷D、槲皮素E、芹菜素F、木犀草素G、杨梅素（5,7,3,4,5-五羟基黄酮醇）3、化学法或色谱法检别下列各组化合物，并写出反应名称、试剂、条件和结果。 化学法和UV法分别鉴别： 化学法：大豆素（7,4-二羟基异黄酮），芹菜素（5,7,4-三羟基黄酮），芹菜素-7-葡萄糖苷4、用溶剂法和色谱法两种方法，分别分离下列各组化合物，并写出必要条件和相应结果 大豆素，芹菜素，槲皮素5. 香叶木素是非常典型的黄酮类化合物，其化合物名称为5,7,3-三OH-4-OCH3-黄酮，请回答下列问题： 写出其化学结

17、构，并写出其基本母核的编号。 选择什么溶剂可以从其原药材中提取出来？写出简单提取流程。 选择一个合适的显色剂，可以作为TLC检查时有明显显色效果。 简述其氢核磁共振谱特征（化学位移，偶核裂变，H原子数等），并在其结构上予以定位。6. 用pH梯度萃取法分离黄酮类化合物时，如何根据化合物的酸性强弱来选择合适的萃取溶液？（列出常用的萃取试液，并注明所能萃取的对应化合物情况）三、综合提取分离题1、设计从槐米中提取芦丁的工艺流程，说明提取原理、注意点和实验条件。2、现有某天然药物含有挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E）等化学成分，请回答下列问题： 现需单独提取A成分，问选用什么

18、方法和条件？写出简单过程。 其中的多糖应选用什么方法可有效提取？如何获得高纯度的多糖？ 写出芦丁和槲皮素的化学结构。 选用什么方法可有效提取芦丁和槲皮素的混合物（不含皂苷）？请简述其原理、提取注意点及其原因。 将提取A成分后的残渣，再用95%乙醇提取，提取液经浓缩后，用水-乙酸乙酯两相溶剂法进行萃取分离，问这时的水层中主要有什么成分？乙酸乙酯层中主要有什么成分？3、传统中药槐花米中主含芦丁和槲皮素等黄酮类化合物，现需对其进行提取、分离和检识，请回答下列问题。 写出槐花米的来源（科名、原植物中文名和拉丁学名、药用部位等）； 写出芦丁和槲皮素的结构； 实验室中常用碱溶酸沉法提取芦丁，请写出其原理、

19、关键注意点及原因； 在将芦丁水解时，有些同学的样品水解不完全，现请用溶剂法从槲皮素（B）中除去残存的芦丁（A）； 除了芦丁（A）和槲皮素（B），现已知槐花米中还有少量的金丝桃苷（C，即槲皮素-3-鼠李糖苷）等，请分别写出用硅胶层析（氯仿-乙酸乙酯系统洗脱）、聚酰胺层析（含水醇系统洗脱）和纤维素层析（氯仿-甲醇系统洗脱）、葡聚糖凝胶层析（含水醇系统洗脱）等四种色谱方法分离时这三种化合物的洗脱顺序。四、波谱综合解析题：1、某化合物为黄色结晶，分子量316，分子式为C16H12O7；盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，锆盐-枸橼酸反应，黄色不褪，Molish反应呈阴性；波谱数据如下。UV m

20、ax nm：MeOH 254，267sh，369；NaOMe 271，325，433；AlCl3 264，300，364，428；NaOAc 276，324，393；NaOAc/H3BO3 255，270sh，300sh，377。1H-NMR ( DMSO-d6 )：: 3.83 (3H, s)；6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz)；6.48 (1H, d, J = 2.0 Hz)；6.93 (1H, d, J = 8.2 Hz)；7.68 ( 1H, dd, J = 1.8 & 8.2 Hz)；7.74 (1H, d, J = 1.8 Hz)；9.45 (1H, s)；9.77

21、(1H, s)；10.80 (1H, s)；12.45 (1H, s)。EI-MS m/z (%)：316 (M+, 100)，301 (11)，153 (10)，151 (8)，123 (12)。请综合解析以上各种条件和数据，并推断出该化合物的可能结构式。2、有一黄色针状结晶，mp 285 （Me2CO），FeCl3反应（），HCl-Mg反应（），Molish反应（），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（）。EI-MS给出分子量284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。UV ( max nm ) ： MeOH 266.6，

22、271.0，328.2；MeONa 267.0（sh），276.0，365.0；NaOAc 267.0（sh），275.8，293.8，362.6；NaOAC/H3BO3 266.6，276.6，331.0，370.2；AlCl3 267.0，276.0，302.0，340.0；AlCl3/HCl 267.0，276.0，301.6，337.81H-NMR ( DMSO-d6 ) ：12.91（ 1H，s，OH ）；10.85（ 1H，s，OH ）；8.03（ 2H，d，J = 8.8 Hz ）；7.10（ 2H，d，J = 8.8 Hz ）；6.86（ 1H，s ）；6.47（ 1H，d，J = 1.8 Hz ）；6.19（ 1H，d，J = 1.8 Hz ）；3.84（ 3H，s ）.