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1、版高考化学一轮复习热点突破4陌生反应方程式的书写及氧化还原滴定练习新人教版热点突破4陌生反应方程式的书写及氧化还原滴定解题策略第一步：了解氧化还原反应在综合型试题中的考查方向。第二步：灵活运用氧化还原反应中的几个规律：(1)难易规律；(2)价态规律；(3)归中规律。授课提示：对应学生用书第33页角度一已知部分产物，写出完整化学方程式此类试题一般告知部分反应物和部分生成物，通常是“缺胳膊断腿”，需要我们补充完整并配平，是考查频率较高的一种方式，难度不大。 题组训练1(2015全国高考课标卷改编)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题：(1)工业上可用KClO

2、3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应的化学方程式为_。(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：电解时发生反应的化学方程式为_。(3)将ClO2气体通入盛有KI和稀H2SO4的混合液中，写出ClO2与碘化钾反应的离子方程式：_。答案：(1)2KClO3Na2SO3H2SO4=Na2SO42ClO2K2SO4H2O(2)NH4Cl2HCl3H2NCl3(3)2ClO210I8H=5I22Cl4H2O备考提醒在考试中遇到此类陌生度高的题目不要惊慌失措，冷静运用所学知识进行分析，要能够把题目所给物质理清楚，是氧化还原反应的，可利用氧化

3、还原反应价态变化规律确定生成物中变价元素的价态，进而确定生成物，解答此类题的法宝是“守恒”，这一点可在此后的练习中仔细体会。2KClO3与KI淀粉溶液混合后溶液显蓝色，假设氧化产物唯一，还原产物为KCl，则此反应的离子方程式为_。答案：ClO6I6H=Cl3I23H2O角度二化学工艺流程中化学方程式的书写近几年在全国卷及各地高考试卷中频频出现化学工艺流程题，此类题目思维容量大，涉及知识点多，此类试题有些设问与方程式的书写有关，且反应物与生成物均需从题目中的转化关系中进行挖掘，因而此处学生往往失分较多。 题组训练3(2016全国高考卷节选)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的

4、催化剂。从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为：物质V2O5V2O4K2SO4SiO2Fe2O3Al2O3质量分数/%2.22.92.83.122286065121以下是一种废钒催化剂回收工艺路线：(1)“酸浸”时V2O5转化为VO，反应的离子方程式为_，同时V2O4转化成VO2。“废渣1”的主要成分是_。(2)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀，写出“煅烧”中发生反应的化学方程式：_。解析：(1)反应过程中V的化合价不变，所以是复分解反应。注意V2O5在离子方程式中不能拆开；废钒催化剂中，只有二氧化硅不溶于硫酸，成为废渣1的主要成分。(2)

5、由NH4VO3转化为V2O5，V的化合价未发生变化，该反应为非氧化还原反应，所以N的化合价仍为3，一种生成物是NH3，另一种生成物必定是H2O。答案：(1)V2O52H=2VOH2OSiO2(2)2NH4VO3V2O52NH3H2O备考提醒涉及化学工艺流程题有关的陌生方程式书写模式总结如下：先写出“反应物(原料加入的物质溶液酸碱环境)生成物(目标产物杂质)”，再进行配平。一定要学会灵活运用三大守恒(元素守恒、得失电子守恒、电荷守恒)，正确预测合理产物。4(2016全国高考卷节选)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程

6、式_。解析：从流程图看出，反应物是氯酸钠、二氧化硫、硫酸，产物为硫酸氢钠、二氧化氯，根据得失电子守恒、原子守恒配平化学方程式：2NaClO3SO2H2SO4=2ClO22NaHSO4。答案：2NaClO3SO2H2SO4=2ClO22NaHSO4角度三需要预测产物的化学方程式的书写有些化学方程式的书写，考生不能判断出产物，该如何正确预测产物？这对考生的能力要求更高，需要考生在问题空间及题目提供的信息中进行搜索，结合已有知识和题目所给的新信息进行加工、类比、联想、讨论等多种科学思维方式联用，最终得出正确答案。 题组训练5(1)(2016北京高考节选)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、Pb

7、O2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料，制备高纯PbO，实现铅的再生利用。其工作流程如下：过程中，在Fe2催化下，Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是_。过程中，Fe2催化过程可表示为：i2Fe2PbO24HSO=2Fe3PbSO42H2Oii.写出ii的离子方程式： _。(2)完成以下氧化还原反应的离子方程式：解析：(1)根据题给化学工艺流程知，过程中，在Fe2催化下，Pb、PbO2和H2SO4反应生成PbSO4和水，化学方程式为PbPbO22H2SO42PbSO42H2O。根据题给信息知，反应i中Fe2被PbO2氧化为Fe3，则反应ii中Fe3被Pb还原为Fe2，离子方程式

8、为2Fe3PbSO=PbSO42Fe2。(2)根据化合价升降法配平：C2O中C的化合价为3价，CO2中C的化合价为4价，每个C2O参加反应，化合价升高2价；MnO中Mn的化合价为7价，Mn2中Mn的化合价为2价，每个MnO参加反应，化合价降低5价，因此MnO和C2O的化学计量数分别为2和5，再根据原子守恒与电荷守恒可以判断反应物中有H，产物中有H2O，故离子方程式为2MnO5C2O16H=2Mn210CO28H2O。答案：(1)PbPbO22H2SO42PbSO42H2O2Fe3PbSO=2Fe2PbSO4(2)2MnO5C2O16H=2Mn210CO28H2O6(2015山东高考节选)利用钴

9、渣含Co(OH)3、Fe(OH)3等制备钴氧化物的工艺流程如下：Co(OH)3溶解还原反应的离子方程式为_。解析：Co(OH)3首先被H2SO4溶解生成Co3，Co3具有氧化性，可将SO氧化为SO，同时自身被还原为Co2，写出离子方程式并配平即可。答案：2Co(OH)3SO4H=2Co2SO5H2O或Co(OH)33H=Co33H2O,2Co3SOH2O=2Co2SO2H备考提醒有关产物预测时一定注意首先满足氧化还原反应规律，还要注意环境介质，因为物质的具体存在形式不光满足氧化还原，还得看环境的酸碱性。书写反应式要注意巧用水的小技巧，具体可列表如下：介质多一个氧原子少一个氧原子酸性2HH2OH

10、2O2H中性H2O2OHH2O2H碱性H2O2OH2OHH2O上表中可清晰说明：在酸性介质中，生成物不可能是OH，碱性介质中，生成物不可能是H，中性介质中，生成物可能是H、OH、H2O等。角度四需要计算确定反应物或生成物的化学方程式的书写这类与计算相结合的方程式书写难度最大，部分考生会望而生畏，直接放弃，高考命题人考虑得分情况，一般考得少，作为有区分度的考点使用。 题组训练7(2015浙江高考卷节选)化合物甲和NaAlH4都是重要的还原剂。一定条件下金属钠和H2反应生成甲。甲与水反应可产生H2，甲与AlCl3反应可得到NaAlH4。将4.80 g甲加热至完全分解，得到金属钠和2.24 L(已折

11、算成标准状况)的H2。(1)甲与AlCl3反应得到NaAlH4的化学方程式： _。(2)NaAlH4与水发生氧化还原反应的化学方程式： _。(3)甲在无水条件下可作为某些钢铁制品的脱锈剂(铁锈的成分表示为Fe2O3)，脱锈过程发生反应的化学方程式：_。解析：甲是由Na与H2反应得到的，故甲中含有Na、H两种元素，又因为4.80 g甲分解得到2.24 L(标准状况)H2，得到H2的质量为0.2 g，所以生成Na的质量为4.6 g，化合物甲中Na和H的原子个数比为11，同时根据4.80 g化合物得到0.1 mol H2，可以判断化合物甲的化学式为NaH。(1)根据化合物甲的化学式，甲与AlCl3反

12、应生成NaAlH4和NaCl，可得出化学方程式为AlCl34NaH=NaAlH43NaCl。(2)NaAlH4与水发生氧化还原反应，NaAlH4中1价的H被水中1的H氧化为H2，反应方程式为NaAlH42H2O=4H2NaAlO2。(3)甲在无水条件下对Fe2O3进行脱锈，实质上就是把Fe2O3还原，反应方程式为3NaHFe2O3=2Fe3NaOH。答案：(1)AlCl34NaH=NaAlH43NaCl(2)NaAlH42H2O=4H2NaAlO2(3)3NaHFe2O3=2Fe3NaOH80.80 g CuSO45H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如图所示。(1)试

13、确定200 时固体物质的化学式_。(2)取270 所得样品，于570 灼烧得到的主要产物是黑色粉末和一种氧化性气体，该反应的化学方程式为_。(3)上述氧化性气体与水反应生成一种化合物，该化合物的浓溶液与Cu在加热时发生反应的化学方程式为_。解析：(1)分析CuSO45H2O受热脱水过程的热重曲线可知，200 时和113 时的产物相同，可根据113 时样品质量确定脱水产物。设113 时产物为CuSO4(5n)H2O，则有：CuSO45H2OCuSO4(5n)H2OnH2O25018n0.80 g (0.800.57)g解得n4即200 时产物为CuSO4H2O。(2)根据灼烧产物是黑色粉末可知分

14、解产物为CuO，则具有氧化性的另一产物为SO3，因此灼烧时反应方程式为CuSO4CuOSO3。(3)SO3与水化合生成硫酸，Cu与浓H2SO4加热时反应的方程式为Cu2H2SO4(浓)CuSO4SO22H2O。答案：(1)CuSO4H2O(2)CuSO4CuOSO3(3)Cu2H2SO4(浓)CuSO4SO22H2O备考提醒关于计算型方程式书写的题目关键还是在于计算，我们只有掌握了有关物质的量的基本计算这些能力，才能够将图、表、数据这些抽象语言通过具体计算，转化为化学语言，也是体现个人学习能力和化学学科魅力所在。必须在平时的训练中有意识地培养自己这方面的能力，学会自己计算，不要依赖于答案，做多

15、了自然能够顺利突破这个瓶颈。角度五氧化还原滴定1氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。利用氧化还原滴定法可以直接或间接测定许多具有氧化性或还原性的物质，也可以用氧化还原滴定法间接测定。因此，它的应用非常广泛。2氧化还原反应有的反应速率比较慢，也有的因不同的反应条件而产生副反应或生成不同的产物。因此，在氧化还原滴定中，必须创造和控制适当的反应条件，加快反应速率，防止副反应发生，以利于分析反应的定量进行。3在氧化还原滴定中，要使分析反应定量地进行完全，常常用强氧化剂和较强的还原剂作为标准溶液。根据所用标准溶液的不同，氧化还原滴定法可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法等。 题组训练9(2016

16、天津高考卷)水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mgL1。我国地表水环境质量标准规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mgL1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。.测定原理：碱性条件下，O2将Mn2氧化为MnO(OH)2：2Mn2O24OH=2MnO(OH)2酸性条件下，MnO(OH)2将I氧化为I2：MnO(OH)2IHMn2I2H2O(未配平)用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：2S2OI2=S4O2I.测定步骤：a安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。b向烧瓶中加入200 mL水样。c向烧瓶中

17、依次迅速加入 1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL 碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应完全。d搅拌并向烧瓶中加入2 mL H2SO4 无氧溶液，至反应完全，溶液为中性或弱酸性。e从烧瓶中取出40.00 mL 溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 molL1Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。fg处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。回答下列问题：(1)配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为_。(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器是_。滴定管注射器量筒(3)搅拌的作用是_。(4)配平反应的方程式，其化学计量数依次为_。(5

18、)步骤f为_。(6)步骤e中达到滴定终点的标志为_。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO_mgL1(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标：_(填“是”或“否”)。(7)步骤d中加入H2SO4溶液反应后，若溶液pH过低，滴定时会产生明显的误差。写出产生此误差的原因(用离子方程式表示，至少写出2个)_。解析：(1)气体的溶解度随温度的升高而减小，所以除去水中氧的简单操作是将溶剂水进行煮沸。(2)向封闭式体系中添加液体试剂最宜选择的仪器是注射器。(3)搅拌可使溶液混合均匀，使反应快速完成。(4)该反应是氧化还原反应，依据得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒即可完成配平

19、。(5)定量实验要求重复进行23次，取平均值。(6)步骤e是向碘淀粉的蓝色溶液中滴加Na2S2O3溶液，达到滴定终点时，溶液蓝色褪去且半分钟内不变色。根据题中所给的离子方程式可得：O22MnO(OH)22I24S2O，即O24S2O。40.00 mL水样最终消耗Na2S2O3的物质的量为4.5105 mol，故其中氧气的物质的量为105 mol ，质量为105 mol32 gmol1103 mgg10.36 mg，则1 L水样中氧气的质量为0.36 mg9.0 mg，即DO9.0 mgL15 mgL1，作为饮用水源达标。(7)若溶液的pH过低，则溶液酸性过强。在酸性条件下，H能与S2O发生反应

20、生成SO2等；氧气能将I氧化，生成的碘单质能与生成的二氧化硫发生反应，使实验产生误差。答案：(1)将溶剂水煮沸后冷却(2)(3)使溶液混合均匀，快速完成反应(4)1,2,4,1,1,3(5)重复步骤e的操作23次(6)溶液蓝色褪去(半分钟内不变色)9.0是(7)2HS2O=SSO2H2O、SO2I22H2O=4HSO2I、4H4IO2=2I22H2O(任写其中2个)10.用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量：.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL 水溶解后，再加入3 mL 稀硫酸；.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；.将玻璃液封装

21、置中的水倒入锥形瓶中；.用0.100 0 molL1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I22S2O=2IS4O)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL 硫代硫酸钠溶液。在此过程中：(1)锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为_。(2)玻璃液封装置的作用是_。(3)中加入的指示剂通常为_，滴定至终点的现象是_。(4)测得混合气中ClO2的质量为_ g。解析：(1)ClO2与KI溶液反应时，CO2C，2II2，反应环境为酸性，从而可写出该反应的离子方程式。(2)玻璃液封装置的作用是防止残余的ClO2气体挥发到空气中，污染空气。(3)步骤反应中，I22I，I2使淀粉溶液显蓝色，故可选用淀粉

22、溶液做指示剂，滴定至终点时溶液由蓝色变为无色。(4)由反应2ClO210I8H=2Cl5I24H2O、I22S2O=2IS4O可得关系式：2ClO25I210S2O，n(S2O)0.100 0 molL120.00 mL103L/mL2103 mol，则n(ClO2)4104 mol，m(ClO2)4104 mol67.5 gmol10.027 0 g。答案：(1)2ClO210I8H=2Cl5I24H2O(2)吸收残余的二氧化氯气体(其他合理答案也可)(3)淀粉溶液溶液由蓝色变为无色且30 s内不恢复原色(4)0.027 0课时作业(授课提示：对应学生用书第251页)1(1)在稀硫酸中，K2Cr2O7氧化H2O2，Cr被还原为3价，该反应的化学方程式是_。(2)KMnO4与盐酸反应生成MnCl2和Cl2，其反应的离子方程式为_。(3)在酸性条件下，NaClO2可发生反应生成NaCl并释放出ClO2，该反应的离子方程式为_