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铝电解生产中阳极效应原因分析危害性以及解决措施.docx

1、铝电解生产中阳极效应原因分析危害性以及解决措施铝电解生产中阳极效应原因分析、危害性以及解决措施 阳极效应是熔盐电解特有的现象,而以电解铝生产表现优为明显。生产中当阳极效应发生时,电解槽电压急剧升高,达到2050V,有时甚至更高。它的发生对整个电解系列产生很大影响,使电流效率降低,影响电解各个技术指标,且使铝的产量和质量降低,破坏了整个电解系列的平稳供电。在处理的方法上,不外乎有两种:用效应棒(木棒)熄灭,或降低阳极,增加氧化铝的下料量。达到熄灭阳极效应的目的。到目前还未发现有更好的处理方法。当今社会,特别是西方国家,对铝电解生产中阳极效应的控制极为严格。目前已从若干年的氟化物转向温室气体PFC

2、s=CF4C2F6在阳极效应的发生量(USEPA)。4著名国际铝专家Haupin提出的瞄准零效应的管理思路,值得我们思考,Haupin认为,根据铝工业发展的现状,零效应管理最为理想。为此笔者认为:在环保日益重要的今天,铝电解生产中特别是在大型预焙槽生产中应严格控制阳极效应,只要电解槽槽况正常,就不必来效应。零效应管理是铝电解生产今后发展的方向。1.阳极效应发生的机理到目前关于阳极效应发生的机理众说纷纭,但是较好地解释阳极效应的发生机理的是阳极过程改变学说 这种观点认为1: 阳极效应的发生是由于随着电解过程的进行,电解质中含氧离子逐渐减少,当达到一定程度后,则有氟析出且与阳极炭作用生成炭的氟化物

3、,炭的氟化物在分解时又析出细微的炭粒,这些炭粒附在阳极表面上,阻止了电解质与阳极的接触,使电解质不能很好地湿润阳极,就像水不能湿润涂油的表面一样,使电解质-阳极间形成一层导电不良的气膜,阳极过电压增大,引起阳极效应。当加入新的氧化铝后,在阳极上又析出氧,氧与炭粉反应,逐渐使阳极表面清静,电阻减小,电解过程又趋于正常。阳极效应的机理是4:Zc=RT/Finic/icI式中Nc-产生阳极效应的浓度过电压;R-气体常数;T-温度, 0K;F-法拉第常数;Ic-临界电流密度;i-任一阳极上的最大电流密度;Nc-0.00004308Tin ic/icI 临界电流密度是溶解氧化铝浓度的函数;然而也受电解质

4、流动,电解质温度,阳极尺寸(包括消耗后阳极的界面变化)和槽膛体积的影响。临界电流密度随着氧化铝浓度的降低而降低(由于Nc随着ic趋近于1)随着氧化铝浓度的降低,阳极上产生了气泡,致使电解质表面张力增加,使阳极效应的过电压升高。导致AE发生。这种观点较好地解释了阳极效应发生的原因。为电解科技工作者所接受。2. 阳极效应危害在铝电解生产中阳极效应的危害性,不仅表现在对生产的危害上,而且对生态环境的危害极其严重。笔者将从几个方面进行阐述。 2.1阳极效应危害性对生产的危害生产中当阳极效应发生时,电解质的温度急剧升高,由正常值的940955急速升高到980990,炉帮熔化变薄,增加了侧部炭块被侵蚀的可

5、能性。电压的急剧升高,使系列电流波动,影响电解槽的产量。电耗增加。生产中阳极效应的熄灭方法是:将效应棒即(大约23米直径24cm的树枝)插入铝液中使木棒燃烧排除阳极底掌的气体薄膜,清洁阳极底部,实际是在燃烧铝液,整个过程大约持续35分钟,而此时电解的电化学过程是停止的,这也就是电解职工常说的效应时间不产铝,而且还要跑电耗的原因所在。因此造成铝液的严重损失。以300KA中间下料预焙槽为例:效应系数0.3次/槽日,效应时间5min,电流效率93%,一个阳极效应少产原铝:3000.3355560=8.4kg,吨铝电耗增加158kwh,这种能量在生产中大多转化为热能,使电解槽极距间温度急剧升高,进而向

6、阳极四周传导,使的电解槽温度升高,引起电解质中氟化铝的大量挥发。以我公司电解槽为例:一个效应时间5min,分子比平均上升0.1。氟化铝大约损失1020kg。传统的观点认为:利用阳极效应可以分离炭渣,清洁电解质,补充电解槽热量的不足,化沉淀。但是随着阳极质量的提高以及智能模糊控制计算机系统和点式下料技术的应用,阳极效应优点愈来愈变得渺小,因此传统的这种观点已不能适应当今现代电解槽生产。 1.2阳极效应对环境的危害铝电解生产中,阳极效应还伴随着对大气臭氧层有破坏性的PFCs(CF4C2F6)气体的产生。当今西方发达国家对铝电解的环保要求极为严格,已从传统的对氟化盐挥发控制,转向效应发生的PFCs=

7、CF4+C2F6在阳极效应时的发生量(USEPA)见表1。国际著名铝专家Haupin4认为PFCs的发生量与每天AE分钟数和电压高低成直线关系,但分析表明PFCsd 散发量在高电压效应时并未显示出效应时间长散发量多的特定。而个别试验显示减少效应次数比减少效应时间更有效能减少PFCs的发生量。因为无论是CF4还是C2F6都是在阳极效应刚发生时产生,电解槽发展到中间下料预焙槽后,不仅阳极效应次数成倍降低,而且效应时间也大大缩短。目前国外阳极效应系数有的已低于0.1次/槽日。产生PFCs=CF4+C2F6的根源是阳极效应(AE),但是我们国家在很长的时期内只注意控制技术。还停留在传统的对氟化盐的控制

8、上。了解当今世界铝工业的发展,特别是著名铝专家Haupind的瞄准零效应4对提高我国铝电解的整体水平是大有好处的。我们国家是国际京都协议书的签署国家,减少温室效应,保护大气环境是义不容辞的责任。因此在控制有害气体排放上,今后一定会加强的。铝电解生产中,严格控制阳极效应是时代的要求。1.3阳极效应对森林的危害铝电解生产中阳极效应的熄灭方法有三种:(1)、用漏铲熄灭阳极效应。(2)、用大耙熄灭阳极效应。(3)、用效应棒(木棒)熄灭阳极效应。以上三种方法是铝电解生产特别是自焙槽常用的方法。目前自焙槽国内已几乎都改造成为中间下料预焙槽。而预焙槽采用多组阳极生产,大耙、漏铲熄灭阳极效应的方法失去了作用。

9、效应棒即大约23米直径24cm的树枝。成为熄灭效应的唯一方法。当前国内铝电解生产飞速发展,2003年已突破520吨,已成为世界第一产铝国,效应棒的使用急剧增加。如不得到控制,必然会给森林带来严重破坏。以本企业为例,阳极效应系数控制为0.3次/槽日每月1860槽日,共18600.3=558个效应而日常熄灭一个效应大约需要23根效应棒,以3根计算每月需要5583=1674根效应棒,以每捆30根计算一年大约需要16743012=672捆再加上抬大母线、压负荷等因素,一年需要大约9001000捆。目前各家铝厂效应棒基本是由市场来供应的,一些人为了谋取个人利益,乱砍甚至偷砍树木做成铝电解要求的效应棒卖给

10、电解铝厂,因此铝电解阳极效应棒使用的急剧增加,必然助长一些人谋取个人利益,乱砍乱伐树木的行为,这将给国家森林带来一场灾难。我国是森林覆盖面积极其少的国家。5090年代由于过度的乱砍乱伐,使脆弱的森林植被受到严重破坏,土地沙漠化、扬尘暴天气的发生就是大自然对人类乱砍乱伐的最大报复。随着我国退耕还林,种树种草政策的实施,国家制定了一系列的相关政策来严厉制止乱砍乱伐现象,国家投入巨资恢复森林植被,对破坏严重的地区进行封山育林,种树种草。铝电解生产中效应棒的来源必然会受到严格控制。像我国西部地区的铝电解厂家,应该在铝电解生产中严格控制阳极效应,最大限度地减少效应棒的使用、在处理阳极效应时,如何减少效应

11、棒的使用,能否找到效应棒的替代物是铝电解科技工作者思考的重大问题。 2.控制阳极效应的条件分析当前自焙电解槽已基本消失,中间下料预焙槽已成为铝电解生产的主力。中间下料预焙槽采用低氧化铝浓度生产,使用智能模糊计算机控制系统对氧化铝浓度控制,采用中间点式下料技术定时打壳下料,为降低阳极效应系数创造了有利条件。 Haupin认为控制阳极效应4,实现零效应主要取决于:1. 氧化铝的质量:主要是氧化铝厂的电收尘料小于20微米(m)溶解速度慢。2. 现有的下料器是容积式的,而不是重量式的,所以下料不准,开发重量式的下料器是零效应的关键。3. 由于电解质的过热度很小(810),系列电流和电压的变化时就会引起

12、阳极效应。4. 电解槽内衬不佳,例如阴极炭块质量不好,阴极棒与炭块接触不良,导致阴极电流分布不均,也是造成阳极效应发生的一个重要原因。5. 阳极质量差,跟换阳极不还规范和不准确。个别阳极消耗过快,截面急剧减少,都会引起AE发生。根据的观点,结合国内铝电解的实际情况,笔者认为在铝电解生产基础条件相对稳定的情况下,阳极效应系数的控制主要取决于阳极炭块的质量和氧化铝的特性。2.1阳极质量优质的阳极炭块有以下特点5:1. 良好的导电性。以保证提高阳极电流密度,提高铝电解槽的产能降低电耗。2. 有良好的热冲击性和抗氧化性。3. 阳极质量均匀、稳定,以保证电解生产稳定,高效低耗。4. 具有一定的抗张强度,

13、抗弯强度和较大的热膨胀率。同时还要求阳极灰 分少,比电阻低,气孔率低,有害元素少,组织致密。国外先进的预焙槽,由于阳极质量优良,电解质中的炭渣较少,对生产够不成影响,生产中几乎不捞炭渣,没有捞炭渣这项工序。阳极效应控制较低,一般在为0.050.1次/槽日。目前正趋向零效应控制。国内预焙阳极质量由于原料、技术以及标准与国外有一定的差距,阳极抗氧化性差,脱落掉渣严重。捞炭渣作为做为生产中一项重要工序。传统的管理技术认为,利用阳极效应可促使电解质中炭渣分离,还可以补充热量,控制槽中的沉淀。因此提高国内阳极质量是降低阳极效应的一个关键因素。2.2氧化铝的质量铝电解生产要求氧化铝具有较小的吸水性,能够较

14、快地溶解在熔融冰晶石里,同时要求具有较好的活性和足够的比表面积,以及粒度均匀,从而能够有效地吸收HF气体,能满足这些条件的是砂状氧化铝。砂状氧化铝2具有熔解性能强,流动性好,粒度均匀,磨损系数小,吸附氟化氢能力强的特点。而国内由于生产氧化铝的铝土矿为一水硬铝石型,氧化铝生产的熔出温度高达240以上,种分分解的种子活性较差,生产砂状氧化铝难度较大,中铝公司虽然已试验成功,但个别技术指标与国外还有一定差距,特别是在摩损指数上与国外较大,国外摩损指数一般低于15%,而中铝山西分公司试验的氧化铝摩损指数在25%左右,况且还需要一定的时间实现工业化生产,因此国内铝电解生产能使用砂状氧化铝还需要一定的时间

15、。基于阳极质量、氧化铝的原因,生产中降低阳极效应系数受到一定限制,但是笔者认为将阳极效应系数控制在0.2次/槽日以下还是可以做到的。3. 控制阳极效应的途径综合分析我国预焙槽的实际情况,吸收国外在预焙槽上控制阳极效应的经验,笔者认为控制阳极效应,尽量减少阳极效应次数,应在下几个方面进行改进。1) .有条件使用砂状氧化铝,完善加工下料制度,确保原料充足,保证电解槽下料口畅通,防止下料不均。2) . 确保电解槽中有足够的电解质数量,防止电解质萎缩。保证生产平稳。保持适当高的电解质水平。象我公司75KA中间下料预焙槽,笔者认为电解质水平应18cm。铝水平22cm。3) . 提高电解槽的保温效果,减少

16、热量损失,适当增加阳极上保温料的厚度。保持厚度在12cm以上。4) .平稳供电,减少电流波动,选择最佳的电流强度。5) .采用计算机智能模糊控制技术对电解槽控制,提高挂机率,减少手动次数。增大效应间隔时间。将效应间隔时间设定在100小时以上。6) .转变阳极效应管理思路,摆正电解槽与效应的关系,树立只要槽况正常就不必来效应 的管理理念。7) .优化电解槽内衬结构,采用半石墨质阴极炭块,采用新型干式防渗材料,提高阴极底部的保温效果,电解槽测部采用碳化硅复合材料。 8) .抓好电解槽焙烧启动工作,保证能使电解槽在规定的时间内建立高分子炉帮。9) . 提高阳极工作质量,规范操作规程,提高阳极更换速度

17、,减少对电解槽的干扰。保存电解槽生产稳定。4.结论阳极效应的危害性值得我们关注,特别是其对环境、森林的破坏性是我们过去未曾考虑到的。时代在发展,社会在进步。铝电解生产过去那种对阳极效应的理解。以及管理方法,是极其偏面的。已经不符合当今时代的要求。零效应管理是铝电解生产今后发展的方向。因此在铝电解生产中,只要电解槽生产正常,阳极效应愈少愈好。考虑到目前国内阳极质量、氧化铝物理性能,以及其他方面的因素, 将阳极效应控制在0.2次/槽日以下是可以实现的。刘建新(中国铝业山西分公司 山西龙门铝业有限公司 山西河津 043300)摘要: 本文从分析了铝电解生产中阳极效应的危害性。指出随着科技的不断发展,

18、在生产中,只要槽况正常,就无需利用效应。零效应管理是铝电解生产今后发展的方向。关键词: 阳极效应 ; 电解槽 ; 电压; 零效应;效应棒。Brief talk in the aluminium electrolysis manufacture anode effect perniciousness Liu Jian-xin (Chinese branch corporation Shanxi of aluminium trade Shanxi Longmen aluminium trade limited company Shanxi hejin china 043300 ) Abstract

19、 : The original through analyses in the aluminium electrolysis manufacture anode effect perniciousness 。Point out the continuously development in the wake of the science and technology ,Be living in the manufacture ,Only the trough situation is regular ,Not have to not utilize the effect 。Fragmentar

20、y effect The administration is that the orientation which developed is in the days to come gived birth to in the alumin ium electrolysis 。Key words : Anode effect ; Electrolysis trough ; Tension ; Fragmentary effect ;Effect is strong 。 参考文献:1 邱竹贤 .铝电解冶金出版社, 19822 杨重愚 . 氧化铝生产工艺.冶金出版社 , 19903 殷恩生. 160

21、KA中间下料预焙槽生产技术管理. 中南大学出版社,1997年4 姚世焕. 大型预焙阳极电解槽发展中的几个问题, 第四届铝电解专业委员会2001年会暨学术交流会论文集, 中国. 昆明,2001.55 刘建新。 预焙阳极质量对铝电解生产的影响,南方金属,2004,4笔者介绍:刘建新 (1964) 大学文化,轻金属冶炼专业毕业,中铝山西分公司山西龙门铝业有限公司电解车间技术主任、工艺工程师。下面是泰戈尔励志经典语录,欢迎阅读。不需要的朋友可以编辑删除!1. 上帝对人说道:“我医治你,所以要伤害你;我爱你,所以要惩罚你。”2. 如果错过太阳时你流了泪,那么你也要错过群星了。3. 天空中没有翅膀的痕迹,

22、但我已飞过。4. 当你把所有的错误都关在门外,真理也就被拒绝了。5. 错误经不起失败,但是真理却不怕失败。6. 离我们最近的地方,路程却最遥远。我们最谦卑时,才最接近伟大。7. 爱就是充实了的生命,正如盛满了酒的酒杯。8. 月儿把她的光明遍照在天上,却留着她的黑斑给她自己。9. 生命因为付出了爱,而更为富足。10. 果实的事业是尊重的,花的事业是甜美的,但是让我做叶的事业罢,叶是谦逊地专心地垂着绿荫的。11. 上帝对人说道:“我医治你,所以要伤害你;我爱你,所以要惩罚你。”12. 如果错过太阳时你流了泪,那么你也要错过群星了。13. 天空中没有翅膀的痕迹,但我已飞过。14. 当你把所有的错误都

23、关在门外,真理也就被拒绝了。15. 错误经不起失败,但是真理却不怕失败。16. 离我们最近的地方,路程却最遥远。我们最谦卑时,才最接近伟大。17. 爱就是充实了的生命,正如盛满了酒的酒杯。18. 月儿把她的光明遍照在天上,却留着她的黑斑给她自己。19. 生命因为付出了爱,而更为富足。20. 果实的事业是尊重的,花的事业是甜美的,但是让我做叶的事业罢,叶是谦逊地专心地垂着绿荫的。21. 失败可以导致胜利,死亡可以导致永生。22. 任何事物都无法抗拒吞食一切的时间。23. 虚伪的真诚,比魔鬼更可怕。24.母亲不仅仅属于家庭,而且还属于世界。我尝过做母亲的痛苦,但却没有做母亲的自由。25. 鸟翼系上

24、黄金,这鸟便永远不能在天上翱翔26. 真理是严酷的,我喜爱这个严酷,它永不欺骗。27. 果实的事业是尊贵的,花的事业是甜美的;但是让我做叶的事业吧,叶是谦逊地、专心地垂着绿荫的。28. 夜把花悄悄地开放了,却让白日去领受谢词。29. 有时候,两个从不相识的人的确也很可能一见面就变成了知心的朋友。30. 青春啊,难道你始终囚禁在狭小圈子里?你得撕破老年的蛊惑人心的网。31. 全是理智的心,恰如一柄全是锋刃的刀。它叫使用它的人手上流血。32. 要使生如夏花之绚烂,死如秋叶之静美。33. 权力把受害者的百般苦恼看作忘恩负义34. 真理之川从他的错误的沟渠中流过。35. 虚伪的真诚,比魔更可怕。36.

25、 休息与工作的关系,正如眼睑与眼睛的关系。37. 抽象概念作为一种见解倒是不错的,但应用到人们身上,就不那么行得通了38. 你可以从外表的美来评论一朵花或一只蝴蝶,但你不能这样来评论一个人。39. 世界上的一切伟大运动都与某种伟大理想有关。40. 我们把世界看错了,反说它欺骗我们41. 我给你爱的阳光,同时给你光辉灿烂的自由。42. 顺境也好,逆境也好,人生就是一场对种种困难无尽无休的斗争,一场以寡敌众的战斗。 罗宾德拉纳特泰戈尔43. 真理穿了衣裳觉得事实太拘束了,在想象中,她却转动得很舒畅。44. 如果把所有的错误都关在门外的话,真理也要被关在门外了。45. 贞操是从丰富的爱情中生出来的资

26、产。46. 有些事情是不能等待的。假如你必须战斗或者在市场上取得最有利的地位,你就不能不冲锋、奔跑和大步行进。47. 在哪里找到了朋友,我就在哪里重生。48. 爱是亘古长明的灯塔,它定晴望着风暴却兀不为动,爱就是充实了的生命,正如盛满了酒的酒杯。49. 那些仅仅循规蹈矩过活的人,并不是在使社会进步,只是在使社会维持下去50. 医治罪恶的正确方法是和它进行斗争51. 在任何情况之下,天神都不会用镣铐来束缚他所创造的人的;他使他们的生活经常发生变化,从而得到启发。52. 只有人类精神能够蔑视一切限制,相信它的最后成功,将它的探照灯照向黑暗的远方。53. 不要从你自己的袋里掏出勋绩借给你的朋友,这是

27、污辱他的。54. 埋在地下的种子产生果实,却并不要求什么报酬。55. 情报对敌人和我们周围的世界的了56. 在老年时,会有许多闲暇的时间,去计算那过去的日子,把我们手里永久丢失了的东西,在心里爱抚着。57. 真理只有用它受到的阻力和反对来检验它是真是假真理必须通过它在各个时代受到的反对和打击被人重新发现。58. 生命是永恒不断的创造,因为在它内部蕴含着过剩的精力,它不断流溢,越出时间和空间的界限,它不停地追求,以形形色色的自我表现的形式表现出来。59. 我宁愿要那种虽然看不见但表现出内在品质的美。60. 静止便是死亡,只有运动才能敲开永生的大门。61. 我希望你照自己的意思去理解自己,不要小看

28、自己,被别人的意见引入歧途。62. 如果错过了太阳时你流了泪,那么你也要错过群星了。63. 要是童年的日子能重新回来,那我一定不再浪费光阴,我要把每分每秒都用来读书!64. 月儿把她的光明遍照在天上,却留着她的黑斑给它自己。65. 人所追求的,不过是看到“新事物”以无比壮丽的姿态出现在那摧毁“旧事物”的火焰顶上罢了。66. 我们的生命是天赋的,我们惟有献出生命,才能得到生命。67. 如果你对一切错误关上了门,那么真理也将将你关在门外68. 我们如海鸥与波涛相遇似地,遇见了,走近了。海鸥飞去,波涛滚滚地流开,我们也分别了。69. 完全按照逻辑方式进行思维,就好像是一把两面都昌利刃而没有把柄的钢刀

29、,会割伤使用者的手。70. 祖国的伟大和力量原来就蓄存在祖国的自己身上71. 宗派主义,使人完全忘记了人就是人这个简单明白的真理72. 那些仅仅循规蹈矩的过活的人,并不是在使社会进步,只是在使社会得以维持下去73. 多和朋辈交游无疑是医治心病的良方。74. 不要从你自己的袋里掏出勋章借给你的朋友,这是侮辱他的。75. 永恒的献身是生命的真理。它的完美就是我们生命的完美。76. 世界上使社会变得伟大的人,正是那些有勇气在生活中尝试和解决人生新问题的人!77. 有生命力的理想决不能象钟表一样,精确计算它的每一秒钟。78. 总会发生些情愿与不情愿、知道与不知道、清醒与迷误的那种痛苦与幸福的事儿。但如

30、果心里存在虔诚情感,那么在痛苦中也会得到安宁。否则,便只能在愤怒争吵、妒嫉仇恨、唠唠叨叨中讨活了。79. 生活本身就是五花八门的矛盾集合有自然的也有人为的,有想象的也有现实的。80. 超越国界,比国家更伟大的东西,只能通过国家来显示自己81. 思想以自己的言语喂养它自己,而成长起来。82. 真理之川,从它的错误之沟渠中流过。83. 附和真理,生命便会得到永生。84. 蜜蜂从花中啜蜜离开时营营地道谢,浮夸的蝴蝶却是相信花是应该向他道谢的。85. 有勇气在自己生活中尝试解决人生新问题的人,正是那些使社会臻于伟大的人!那些仅仅循规蹈矩过活的人,并不是在使社会进步,只是在使社会得以维持下去。86. 人生虽只有几十春秋,但它决不是梦一般的幻灭,而是有着无穷可歌可颂的深长意义的;附和真理,生命便会得到永生。87. 你若爱她,让你的爱像阳光一样包围她,并且给她自由。88. 虚伪永远不能凭借它生长在权利中而变成真实。89. 闪射理想之光吧,心灵之星!把光流注入,未来的暮霭之中。90. 妥协对任何友谊都不是坚固的基础。91. 如果你因失去了太阳而流泪,那末你也将失去群星了。92. 要是爱情不允许彼此之间有所差异,那么为什么世界上到处都有差异呢?93. 虚伪永远不能凭借它生长在权力中而变成真实。

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