1、现代材料表面改性1doc现代材料表面改性(Surface Modification of Advanced Materials)第1章现代材料表面改性引言1.1机械零件表面失效 机械零件失效一般都发生在工作面(表面),因为机械零件相互接触的表面受力最大,最易摩擦磨损、疲劳而失效;零件表面易受外界环境中的水、气、某些化学介质的作用而腐蚀失效。1.1.1磨损失效 机械零件由于相互之间的相对运动发生摩擦磨损引起零件工作表面金属不断损失,这称为零件的磨损,磨损引起零件几何尺寸与形状的改变,使零件之间间隙增大,使机械设备丧失精度,导致整个机械设备无法正常工作,这称为零件的磨损失效。 磨损失效有多种形式:
2、粘着磨损、磨粒磨损、腐蚀磨损、微动磨损和疲劳磨损。 粘着磨损:零件在相对运动时,由于固相焊合,接触表面的材料从一个表面转移到另一表面的现象,称为粘着磨损。粘着磨损是轴承磨损失效中最严重的一种。 磨粒磨损:零件的摩擦表面有外来硬颗粒物质,或有接触表面磨损和疲劳剥落的金属细屑,而引起摩擦表面的金属脱落现象称为磨粒磨损。 腐蚀磨损:摩擦表面的金属与周围介质发生化学或电化学反应,而导致的磨损现象,称为腐蚀磨损。1.1.2腐蚀失效:零件表面与周围环境介质发生化学或电化学反应,而导致的损伤或损坏,称为腐蚀失效,特别在强腐蚀性介质中这情况非常严重。金属腐蚀按破坏的特性可分为全面腐蚀和局部腐蚀二大类。全面腐蚀
3、:全面腐蚀又称为均匀腐蚀,它是指腐蚀作用以基本相同的速度在整个金属表面同时进行的。局部腐蚀:它是指腐蚀作用仅发生在金属的某一局部区域,其它部位基本没有发生腐蚀,或金属某一部位的腐蚀速度比其它部位的腐蚀速度快得多,呈局部破坏状态,如小孔腐蚀(点蚀)、晶间腐蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、选择性腐蚀、磨损腐蚀、应力腐蚀破坏、腐蚀疲劳等等。1.1.3疲劳失效:材料在循环应力和应变作用下,在一处或几处逐渐产生局部永久性累积损伤,经一定循环次数后产生裂纹或突然发生完全断裂的过程。1.1.4其它失效:其它失效形式有多种,如断裂失效、塑性变形失效等等。1.2材料表面失效防护与现代材料表面改性1.2.1材料表面失效防
4、护1.2.1.1选用优质材料:选用具有更高抗磨损、耐腐蚀、抗疲劳性能的优质材料来制造零件,虽然这是一种有效的措施,但是选用具有更高性能的合金钢会增加零件的制造成本,增加零件加工制造工艺的难度。1.2.1.2零件的优化设计和精密加工制造工艺:这些措施可提高表面光洁度,降低表面摩擦系数,减少表面承受的应力,减少表面与外界环境的接触,提高零件表面的抗磨损、耐腐蚀、抗疲劳能力,目前制造厂商大多已采用这些措施,进一步提高的谮力不是很大。1.2.1.3采用现代材料表面改性技术:采用现代材料表面改性技术就是在零件表面涂覆一层保护膜,或采用机械、物理、化学等方法,使材料表面的形貌、化学成份、相组成、微观结构、
5、缺陷状态、应力状态得到改变,可非常有效地提高零件表面的抗磨损、耐腐蚀、抗疲劳性能。近三十多年来,国内外许多学者研究和发明了多种材料表面改性技术,用它们来提高材料表面的抗磨损、耐腐蚀、抗疲劳能力取得了重大进展,并在工业应用中获得巨大成功,使现代材料表面改性技术成为国民经济中的重要产业之一,它在高、精、尖新技术发展中起到越来越重要的作用。1.2.1.4现代材料表面改性技术的优化组合:在这里应当提出,现代材料表面改性技术种类非常多,它们在各自的应用范围内均显示出它的优点。但是由于零件的材质、形状、使用环境、受力状态等不同,每种表面改性技术均有它的局限性,不可能采用相同的表面改性技术。这就要求把各类表
6、面改性技术作为一个系统工程进行优化设计和优化组合,选择适合于某种材质、零件形状、使用环境、受力状态等的一种或几种组合的表面改性技术,使其在具体零件表面改性中发挥出最大的优越性。因此。在实际的材料表面改性过程中,采用的表面改性技术往往是几种技术结合在一起的复合技术,如离子注入与薄膜沉积相结合的技术。1.2,2现代材料表面改性目的和意义 材料表面改性是指不改变材料整体(基体)特性,仅改变材料近表面层的物理、化学特性的表面处理手段,材料表面改性也可以称为材料表面强化处理。现代材料表面改性目的:是把材料表面与基体看作为一个统一的系统进行设计与改性,以最经济、最有效的方法改变材料近表面层的形态、化学成份
7、和组织结构,赋予新的复合性能,以新型的功能,实现新的工程应用。因此,现代材料表面改性一是可以使材料表面获得更好的表面特性,有效地延长零件使用寿命;二是可以用性能较差的合金钢代替优质合金钢,以节省优质合金钢材料;三是可以研制出新颖材料。这种多功能综合化,用于提高材料表面性能的各种现代表面改性技术统称为现代表面改性技术。现代表面改性技术适用于金属及其合金、陶瓷、玻璃、聚合物及半导体材料等多种现代材料。1.3现代材料表面改性技术的发展 现代材料表面改性技术是一门由多种学科发展而来的技术组合,其发展经历了很长,很复杂的过程。 传统的表面改性技术,如表面热处理、表面渗碳等已有上百年的历史了。上世纪50年
8、代高分子涂装技术有了非常大的发展,由古老的刷涂、空气喷涂发展为静电喷涂、流化床涂装、电泳涂装及静电涂装。60年代以来,传统的淬火已由火焰加热发展为高频加热。后来,激光器与电子束装置的应用,出现了激光束、电子束的淬火技术。电镀是一门古老的表面改性技术,相当长时间,电镀只能镀覆纯金属模,目前已能镀覆多种合金,也可以在表面上镀陶瓷和金刚石粉末,以增加表面的抗磨性。70年代以来,化学镀有了很大的发展,它已成为一个有效的镀覆手段。近30年来,热喷涂得到了迅速的发展,国内外形成了一种热喷涂技术热,使它在多种工业部门得到了广泛应用,而且发展出多种类型的热喷涂技术。激光束、电子束成功地应用于现代材料表面改性,
9、出现了如激光表面涂敷、激光表面合金化、激光表面淬火、电子束表面淬火、表面镀膜等等多种现代材料表面改性技术。化学气相沉积、物理气相沉积,使镀膜技术迅速由最初的热蒸汽镀膜发展为一系列的现代表面镀膜技术,使镀膜温度大大降低,膜层质量有了很大的改进。离子注入成功地应用于材料表面改性,可得到过饱和固溶体、非晶态和某些化合物层,有效地增加了材料表面的硬度,提高了耐磨性、抗疲劳性及抗腐蚀性,大大地延长了零件的使用寿命。上世纪90年代,全方位离子注入(等离子体浸泡式离子注入)克服了一般离子注入直射性限制,成功地用于复杂形状零件批量表面强化处理,使离子注入工业应用有了美好的前景。现代材料表面改性技术的进步,一方
10、面是传统工艺技术的革新,一方面是新工艺的出现,它们都是由于相关科学的发展对这门边缘科学的促进作用。反过来,现代材料表面改性技术的发展促进许多学科的发展和工业的进步。上世纪80年代,现代材料表面改性技术已被列为世界十项关键技术之一。目前,现代材料表面改性技术已成为材料科学技术的一个重要的非常活跃的领域。1.4现代材料表面改性技术的分类现代材料表面改性技术是一门多学科的边缘科学,国内外都没有公认的分类方法。由于现代材料表面改性技术具有很强的工艺性,我们仅按工艺特点进行大致分类:化学气相沉积物理气相沉积热渗镀热喷镀离子注入(包括束线离子注入与全方位离子注入或浸泡式离子注入)激光与电子束表面改性大气等
11、离子体表面改性与此同时,现代材料表面改性技术离不开表面分析与测试,它也构成现代材料表面改性技术的一个重要的部分。1.5现代材料表面改性技术的应用现代材料表面改性技术是应用物理、化学、电子学、机械学、材料学等多种学科的最新知识,对产品或材料进行处理,赋予材料表面减磨、耐磨、耐蚀、耐热、隔热、抗氧化、防辐射以及声光电磁热等特殊功能的技术,不仅技术含量高,产品附加值高,而且节约材料资源,保护环节,降低能耗,所以它的应用非常广泛和重要,如航空航天工业,汽车工业,城市建设、家用电器工业、冶金、电力、石化、机械工业、功能材料和元器件、电子技术、环境保护、研究和制备先进新材料等等多种领域。第2章化学气相沉积
12、(CVD) 使零件表面增加抗磨、抗蚀、抗疲劳能力的最简单方法是在零件表面镀上一层薄膜。薄膜或镀层被用于覆盖、保护、装饰基体表面,它可分为三大类: i覆盖层:把一种新的物质沉积到基体表面,形成覆盖层。 ii转换层:是通过在原处改变表面成分而获得。 iii结合层:在基体与镀层之间有一层性质与这两者都不同的界面层。表2.1列出了不同覆盖层技术的例子。表2.1覆盖层技术的例子原子尺度上的沉积微粒沉积电解质技术:电镀,化学镀,熔盐电镀,化学置换热技术:等离子体喷涂,爆炸枪喷涂,火焰喷涂真空技术:真空蒸发,离子束沉积,分子束外延熔融技术:厚膜涂装;搪瓷,电泳涂装,撞击镀等离子体技术:溅射沉积,活化反应蒸发
13、,等离子体聚合,离子镀整体技术:涂漆,浸镀,静电印刷,静电旋转涂装,爆炸包覆,轧制结合,熔焊涂敷,激光熔覆化学气相沉积技术:沉积,还源,渗透,分解,喷雾热解,等离子体辅助,激光辅助,金属有机化合物表2.2列出了不同转换层技术的例子。表2.2转换层技术的例子表面改性技术化学转换电解转换,阳极氧化,熔盐技术,渗碳技术,浸析技术化学气相沉积热技术,等离子体技术,激光技术机械方法喷丸硬化,离子注入热方法热着色表面富集扩散物理气相沉积溅射,电弧沉积气相沉积技术是在物体表面沉积薄膜的好方法,它分为化学气相沉积(CVD)与物理化学气相沉积(PCVD)二大类。CVD与PCVD最大的区别是两者的处理温度不同。本
14、章讲述化学气相沉积。2.1化学气相沉积原理 化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition)简称CVD,它是指在一定温度条件下,混合气体与基体(衬底)表面相互作用,使混合气体中某些成分分解,并在基体表面形成金属或化合物薄膜(镀层)的过程。化学气相沉积装置如图2.1所示。混合气体中某些成分分解后可以单独沉积在基体表面形成薄膜,或混合气体中某些成分分解后与基体表面相互作用形成化合物,沉积在基体表面形成薄膜。从图2.1可知,CVD装置的基本组成是:初始气源,加热反应室和废气处理系统。图2-1CVD设备的工艺流程图2.2化学气相沉积要素 进行化学气相沉积必须具备下列条件,即要素:一是
15、足够高的温度:混合气体中某些成分分解并与基体表面相互作用形成化合物必须吸收一定的能量,也就是说,进行上述过程必须有一定的激活能,这激活能必须由加热基体表面获得,因而需要足够高的温度。通常CVD的反应温度大约在90020000C,它取决与沉积物的特性。二是要有混合气体参加:混合气体主要是惰性气体(如Ar),还原气体(如H2),和反应气体(如N2、CH4、CO2、NH3、水蒸气);有时采用高饱和蒸气压的液体,如TiCl4、SiCl4、CH3SiCl3等,把它们加热到一定温度( 600C),通过载体氢、氩与起泡的液体,从供气系统中把上述蒸气带入沉积反应室。2.3化学气相沉积的化学反应和特点 化学气相
16、沉积的化学反应:CVD通过一个或多个化学反应才能实现。这些化学反应是:i热分解或高温分解反应: CH3SiCl3 SiC + 3HClii还原反应: WF6 + 3H2 W + 6HFiii氧化反应: SiH4 + O2 SiO2 +2H2 iv水解反应: 2AlCl3+3H2O Al2O3 +6HCl镀层沉积过程包含了上述过程的一种反应或多种反应。 化学气相沉积(CVD)的特点: iCVD过程可在高温或中温下进行。 iiCVD过程可在大气压或低于大气压(低压)下进行, iii镀层的密度和纯度可控制,镀层的化学成分可改变, iv绕镀性好,适用于在复杂形状零件上沉积薄膜。 V可形成多种金属、合金
17、、陶瓷和化合物镀层。2.4化学气相沉积应用 化学气相沉积的工业应用主要是解决耐磨、抗氧化、抗腐蚀以及一些特殊的电学、光学和摩擦学性能要求上。耐磨镀层以氮化物、氧化物、碳化物和硼化物为主,主要用于金属切削刀具,镀层主要有TiN、TiC、TaC、HfN、Al2O3、TiB2等。摩擦学镀层主要是难熔化合物,主要是降低摩擦系数,减少粘着、摩擦或其它原因造成的磨损,主要用于轴承表面强化处理。高温应用镀层主要是镀层的热稳定性,它们一般是高分解温度的难熔化合物,主要用于耐高温的火箭喷嘴等。2.5化学气相沉积优缺点 化学气相沉积是一种很好的薄膜沉积技术,它和其它薄膜沉积技术相比,它的优点是:设备简单,操作方便
18、,可沉积各种性能的单一镀层或复合镀层;化学气相沉积适用于处理复杂形状零件;镀层致密均匀,膜基结合强度较高。 化学气相沉积与物理气相沉积相比,它的突出缺点是沉积温度太高,在太高的温度下进行薄膜沉积,会使工件变形,基体晶粒长大,使基材性能下降。2.6金属有机化合物化学气相沉积(MOCVD) MOCVD是常规CVD的发展,它是把能在低温度下分解的金属有机化合物作为初始反应物,它的优点是可在热敏感基体上沉积镀层,它的缺点是沉积速率低、晶体缺陷密度高、膜中杂质多。MOCVD可以沉积金属膜,也可以沉积氧化物膜、氮化物膜、碳化物膜、硼化物膜,它也适合于半导体材料处理。第3章物理气相沉积(PVD)3.1物理气
19、相沉积(PVD)3.1.1PVD与CVD的主要区别:在化学气相沉积(CVD)过程中,基体表面发生化学反应所需能量来源于外界热源对于基体表面的加热作用,因此CVD过程温度很高。物理气相沉积(PVD)不同于化学气相沉积(CVD),在物理气相沉积(PVD)过程中,基体表面发生化学反应所需能量来源于等离子体粒子(电子、离子与中性粒子),或电子束能量,或激光束能量等,并且等离子体粒子、电子束、激光束起到了化学反应的催化剂的作用,可使外界热源对于基体表面的加热作用大大减轻,因此PVD过程温度很低。近30年来,物理气相沉积(PVD)发展非常迅速,物理气相沉积技术除传统的真空蒸发和溅射沉积技术外,还包括各种离
20、子束沉积、离子镀、和离子束辅助沉积技术3.1.2物理气相沉积(PVD)技术的基本环节 物理气相沉积(PVD)技术有多种多样,但是它们都必须实现气相沉积三个环节,即:镀料(靶材)气化-气相运输-沉积成膜。3.2等离子体辅助化学气相沉积(PACVD)等离子体辅助化学气相沉积(PACVD)是物理气相沉积(PCVD)中最为广泛的一种,是一种典型的等离子体工业应用和等离子体工业加工方法。在PACVD过程中,由于等离子体中的活性成分(如荷能粒子)参预了基体表面的化学反应,使化学反应过程温度明显降低,化学反应显著加快,这与低温等离子体特性有密切关系。3.2.1低温等离子体基本特性:3.2.1.1宏观上呈电中
21、性等离子体是物质的第四态。等离子体是一种电离了的气体,它是由电子,离子及未被电离的中性气体分子组成的集合体,其单位体积内的正电荷(离子)数目等于负电荷(负离子及电子)数目,负离子数目极少,也就是说正离子密度等于电子密度,因此等离子体在宏观上呈电中性,等离子体内部任何正负电荷不平衡均会在等离子体内部引起电场,该电场促使电荷移动,最后使电荷达到平衡。3.2.1.2电离度非常低低温等离子体的电离度非常低,一般为10-4。电离度远小于1的等离子体称为弱电离等离子体,或称为冷等离子体。等离子体辅助材料表面改性采用的等离子体均是冷等离子体,因此,在冷等离子体中绝大多数是中性气体分子。3.2.1.3外部能源
22、是维持放电等离子体状态的必要条件:等离子体中的电子,离子和本底中性气体分子有着强烈的相互作用。在外部电场作用下,电子从外电场中获得能量而加速,加速后的快速电子与中性气体分子碰撞,使中性气体分子电离,产生新的电子与离子;离子在器壁处复合成分子,或获俘电子后复合成分子,这些过程反复进行,当外部电场不存在时,等离子体就立刻消失。3.2.1.4冷等离子体的电离过程主要是由快速电子与气体分子碰撞引起的:冷等离子体中电子质量比离子小得多,它们最易从外电场中获得能量而加速,成为快速电子,离子的能量比中性气体分子高,比电子低。因此由于具有较高激活能的电子、离子及中性气体分子参与CVD的化学反应过程,它们提供了
23、化学反应所需的部分能量,因此使CVD化学反应所需要的温度大大下降,使化学反应能在很低的温度(300 0C以下)下进行。3.2.1.5电子和离子的无规则热运动超过了它们的定向运动:等离子体受外部电场干涉,发生电荷分离,等离子体不同电荷之间就有强的库伦相互作用力,而且作用距离可以很长;但是对于未被干扰的等离子体,电荷如自由粒子在周围到处运动,电荷之间的库伦相互作用总和被抵消,电子和离子的无规则热运动超过了它们的定向运动。3.2.1.6等离子体扩散:等离子体总是要从高密度区域向低密度区域扩散,因而等离子体总是要充满整个容器,除非等离子体受到电场与磁场的约束,被限定在局部区域。3.2.1.7等离子体种
24、类:等离子体种类可分为二类:热等离子体,它是电弧放电时产生的等离子体。冷等离子体,它是在低压辉光放电时产生的等离子体。热等离子体中,离子、电子、以及中性的气体分子是处于局部区域热力学平衡,而冷等离子体中,离子、电子、以及中性气体分子是处于非平衡态。阴极弧等离子体、焊接的电弧等离子体等就是热等离子体。3.2.2等离子体的重要参数和物理现象:3.2.2.1电子和离子温度对于辉光放电等离子体,测得的电子平均能量大约为2eV, 它相应于23209K(1eV相当于11604.5K)。因为电子的热容量太小(电子质量与数量非常少),它们不可能熔化真空室器壁。离子只能从外部电场获得很少能量,它的温度仅高于环境
25、温度,一般为500K,约为0.04eV。中性气体分子的温度为于293K环境温度,约为1/40eV,如表3.1所示。多数工业应用中的等离子体,电子温度主要在120eV,电子密度范围从1012电子数/m3到1025电子数/m3。表3.1辉光放电等离子体的典型参数质量m温度T平均速度C中性粒子6.6x10-23g200C=293K=1/40eV4.0x104 cm/s离子6.6x10-23g500K=0.04eV5.2x104 cm/s电子9.1x10-28g23200K=2eV9.5x107cm/s应当说明的是:受控热核聚变采用的等离子体为完全电离等离子体,它的电离度接近1。在完全电离等离子体中,
26、中性气体分子几乎完全被电离,也就是说极少存在中性气体分子。在受控热核聚变等离子体中,等离子体密度一般为1016/cm3,离子温度可达几个keV到10keV(相当于116045000K),这种等离子体又被称为高温等离子体。受控热核聚变等离子体完全是另外一种情况,离子温度高达上亿度,离子密度有很高,它必须被约束在特殊设计的磁笼中。3.2.2.2等离子体电位由于等离子体的电中性特性,平均起来,电子密度ne等于离子密度ni,该密度被称为等离子体密度n,ne=ni=n;它远远小于等离子体内部中性粒子密度。由于电子有较高能量,较高的温度,小的质量,电子的平均速度远远大于离子和中性粒子的平均速度。当待处理样
27、品被浸泡在等离子体中时,由于电子速度快,故器壁上先带上负电荷,建立起负电位,最后,到达器壁上的电子通量等于离子通量,这时被称为等离子体电位VP,有时也被称为空间电位。如果器壁是绝缘材料,器壁上是漂浮电位Vf, Vf VP 。3.2.2.3等离子体鞘层绝缘体表面的电位为Vf,由于VP-Vf电位差作用,电子受排斥,绝缘体表面四周留下了纯正电荷分布,它被称为空间电荷,于是在绝缘体表面四周形成了鞘层,鞘层内电荷密度被称为空间电荷密度。绝缘体表面四周形成的鞘层的厚度很薄,小于零点几毫米,这鞘层有时也被称为Langmuir鞘层。3.2.2.4Debye屏蔽长度如上所述,等离子体处于容器内,容器器壁附近形成
28、鞘层,即Langmuir鞘层,在鞘层处等离子体电中性被破坏,鞘层厚度被称为Debye屏蔽长度,它可以由计算得到:D = (kTe0/nee2)1/2 (3.1)式中D为Debye屏蔽长度, k为玻耳兹曼常数1.380622x10-23焦尔/k, e为电子电量它为1.6021892x10-19库仑, 0=8.85434x10-12法拉/米。由此可得Debye屏蔽长度的简单表达式: D=6.9(Te/ne)1/2 厘米 (3.2)式中Te为电子温度,ne为电子密度。例如:我们选定ni=ne=1010/cm3,kTe=2eV, 那么D =1.05x10-2 cm,=105m。Debye屏蔽长度D定量
29、地描述了等离子体由于某种原因引起局部电荷分离,使电中性受到破坏的程度,也可以把D看作为电离气体是否是等离子体的一个衡量尺度:要使电离气体成为一个宏观电中性的等离子体,那么电离气体所在的系统线度L必须远远大于Debye屏蔽长度D,也就是说:LD,这样的电离气体可被称为电中性的等离子体。例如霓虹灯中的电离气体是电中性的等离子体。3.2.2.5等离子体极易受电磁场的作用等离子体在外加电场的作用下,电荷分离,电子与离子作反向运动。在外加磁场的作用下,电子与离子围绕磁力线作反向旋转,减少了电子与离子横越磁力线扩散运动,使电子与离子受到约束。例如在容器器壁附近加上一个轴向磁场,电子首先受约束,围绕磁力线旋
30、转,使离子更容易受磁力线约束,围绕磁力线作反向旋转,这就大大减小了电子与离子碰撞器壁的损失,使器壁附近等离子体密度大大提高,这就有效地增加了等离子体密度的均匀性。3.2.3等离子体辅助化学气相沉积(PACVD)原理与设备 在PACVD过程中,待处理零件作为阴极,反应沉积室器壁作为阳极,输入沉积介质的气体,两极间建立辉光放电等离子体,放电等离子体中的离子被吸引到阴极表面,并沉积在表面,形成薄膜。因为离子具有一定能量,它作为零件表面沉积薄膜时化学反应所需的能量,从而大大降低零件表面沉积薄膜所需的温度,也明显加快了化学反应速度。图3.1表示了PACVD装置示意图。辉光放电可以是直流辉光放电,也可以是
31、射频辉光放电。图3.1PACVD装置示意图3.2.4等离子体辅助化学气相沉积(PACVD)的优缺点等离子体辅助化学气相沉积(PACVD)的优点:i沉积薄膜的温度低。例如沉积TiC或TiN膜时,CVD过程沉积温度90011000C,PACVD 过程沉积温度为5000C。ii大大减少了因薄膜与衬底材料热膨胀系数不匹配所产生的内应力。iii可以提高沉积速率。等离子体辅助化学气相沉积(PACVD)的缺点:i在等离子体中,电子能量分布广泛,在沉积薄膜的过程中可能产生多种化学反应,致使反应产物难以控制,所以用PACVD难以获得很纯净的物质。 iiPACVD沉积温度低,反应过程中产生的其它气体会残留在薄膜之中。 iii对于某些脆弱的衬底易造成离子轰击伤。 ivPACVD相对于CVD而言,其处理价格较高。与PACVD的优缺点相比,PACVD的优点是主要的,因而PACVD目前得到广泛的应用。3.3类金刚石碳(DLC)膜类金刚石碳(DLC)膜是一种高sp3键含量(金刚石键)的非晶态碳膜,它具有许多优良的特性,因而近几年来它在许多工业部门得到广泛的应用。3.3.1类金刚石碳(DLC)
copyright@ 2008-2022 冰豆网网站版权所有
经营许可证编号:鄂ICP备2022015515号-1