免费浙大有机化学复习习题课有机化合物的命名以及基本概念与理化性质比较.pdf

1、12有机化学习题课有机化学习题课有机化合物的命名有机化合物的命名。(Give IUPAC names or Draw the structures)基本概念与理化性质比较基本概念与理化性质比较。(Basic concepts and physical and chemical properties)完成反应式完成反应式。(Complete the reactions)有机化学反应历程有机化学反应历程。(Mechanism)有机化合物的合成有机化合物的合成。(Synthesis of the compounds)有机化合物的结构推导有机化合物的结构推导。(Determine the struct

2、ure)3一一、系统命名法系统命名法系统命名的基本方法是系统命名的基本方法是：选择主要官能团选择主要官能团 确定主确定主链位次链位次 排列取代基列出顺序排列取代基列出顺序 写出化合物全称写出化合物全称。有机化合物的命名有机化合物的命名4“三最三最”原则原则:1、选择含官能团的选择含官能团的最长碳链最长碳链为母体为母体2、选择含选择含取代基最多取代基最多的且包含官能团的最长碳链为母体的且包含官能团的最长碳链为母体3、选择使官能团选择使官能团、取代基的取代基的位次编序最小位次编序最小，小的取代基优小的取代基优先的方法编号先的方法编号5要点要点：1.“最低系列最低系列”当碳链以不同方向编号当碳链以不

3、同方向编号，得到两种得到两种或两种以上不同的或两种以上不同的编号序列时编号序列时，则顺次逐项比较各序列的则顺次逐项比较各序列的不同位次不同位次，首先遇到位次最小者首先遇到位次最小者，定为定为“最低系列最低系列”。CH3CH2CHCHCH2CHCH3CH2CH(CH3)2CH3CH324524562,5-二甲基二甲基-4-异丁基庚烷异丁基庚烷2.“优先基团后列出优先基团后列出”当主碳链上有多个取代基当主碳链上有多个取代基，在命名时这些在命名时这些基团的列出顺序基团的列出顺序遵循遵循“较优基团后列出较优基团后列出”的原的原则则，较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是“次序规则次序规则”。6CH3

4、CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH3CH(CH3)2CH2CH2CH2CH3两两条条等长碳链选择连等长碳链选择连有取代基多的为主链有取代基多的为主链。异丙基优先于正丁基异丙基优先于正丁基。5-(正正)丁基丁基-4-异丙基癸烷异丙基癸烷3.分子中同时含双分子中同时含双、叁键化合物叁键化合物(1)双双、叁键处于不同位次叁键处于不同位次取双取双、叁键具有最小叁键具有最小位次的编号位次的编号。(2)双双、叁键处于相同的编号叁键处于相同的编号，选择双键以最低编号选择双键以最低编号。CHCCHCH2CH3CH3-甲基甲基-1-戊烯戊烯-4-炔炔(CH3)2CHCH2CHC=CHCHCHCH3

5、3-异丁基异丁基-4-己烯己烯-1-炔炔7螺环螺环两个环两个环共用一个碳原子共用一个碳原子的多环烷烃称的多环烷烃称螺环螺环。命名原则是命名原则是：1 1、按两个环的碳原子数目叫按两个环的碳原子数目叫螺某烷螺某烷2 2、在螺字后用方括号注出两个环中除了共用碳原在螺字后用方括号注出两个环中除了共用碳原子以外的碳原子数目子以外的碳原子数目，小环的碳数排在前面小环的碳数排在前面，大环大环的碳数排在后面的碳数排在后面，用小圆点隔开用小圆点隔开;小小.大大 3 3、螺环母体的编序螺环母体的编序从小环开始从小环开始，后通过共用碳原后通过共用碳原子而到大环子而到大环。4 4、有取代基时有取代基时，取代基位次尽

6、量最小取代基位次尽量最小8H3CClH3C12345675-甲基螺2.4庚烷Cl123456789106-氯螺4.5癸烷9桥环桥环两个环两个环共用两个以上碳原子共用两个以上碳原子的多环称为桥环的多环称为桥环。原则是原则是：1 1、按桥环母体的碳原子数目称为按桥环母体的碳原子数目称为二环某烷二环某烷2 2、在二环后面用方括号注出三座桥上的碳原在二环后面用方括号注出三座桥上的碳原子数目子数目(桥头碳除外桥头碳除外)，大数在前大数在前，各数字间用各数字间用小圆点小圆点隔开隔开3 3、编序时编序时，从从“桥头桥头”碳原子开始碳原子开始，沿着沿着最最长长的桥到另一的桥到另一“桥头桥头”碳原子碳原子，再沿

7、次长桥回再沿次长桥回到到“桥头桥头”碳原子碳原子，最短的桥最后编号最短的桥最后编号。101，7，7-三甲基二环三甲基二环 2.2.1 庚烷庚烷1，8-二甲基二甲基-2-氯二环氯二环 3.2.1 辛烷辛烷二环二环 4.4.0 癸烷癸烷CH3Cl1234567CH3Cl5，8-二甲基二甲基-4-氯二环氯二环 3.2.1 辛辛-2-烯烯11环上的取代基有顺反异构环上的取代基有顺反异构:IHHBr(1R,2S,3S)-1-甲基甲基-3-氟氟-2-氯环氯环己烷己烷CH3FCl反反-1-溴溴-4-碘环己烷碘环己烷12双键碳原子不能自由旋转双键碳原子不能自由旋转，造成顺反异构造成顺反异构。H3CHHCH3H

8、H3CHCH3顺式顺式（cis-）反式反式（trans-）13顺反异构体的命名顺反异构体的命名，采用两种标记方法采用两种标记方法1.1.顺顺、反标记法反标记法。HH3CHC2H5HH3CC2H5H顺顺-2-戊烯戊烯顺顺-2-戊烯戊烯反反-2-戊烯戊烯142.Z2.Z、E E构型标记法构型标记法（IngoldIngold-CahnCahn sequence rule)sequence rule)国际上提出了以国际上提出了以“顺序规则顺序规则”为基础的为基础的Z Z、E E构型标记法构型标记法。当两个当两个“较优较优”基团基团位于双键位于双键同侧同侧时时，用用Z Z标记其构型标记其构型；位于位于异

9、侧异侧时时，用用E E标记其构型标记其构型。1 1“顺序顺序”取决于取决于原子序数原子序数的大小的大小，原子序数原子序数大大的较的较优先优先；I I BrBrClClS SP PF FO ON NC CD DH H:152 2如果有些基团的第一个原子相同如果有些基团的第一个原子相同，则则依次比较依次比较其其中原子序数大的基团优先中原子序数大的基团优先。如如：-CHCH2 2BrBrCHCH2 2ClClCHCH2 2SHSHCHCH2 2OHOHC(CHC(CH3 3)3 3CH(CHCH(CH3 3)2 2CHCH2 2CHCH3 3CHCH3 316COOHCOOCOHCNCNN CNCC

10、OHCHOCO,3.3.如果有的基团含有如果有的基团含有双键或三键双键或三键，则可当成连接有则可当成连接有2 2个或个或3 3个相同的基团个相同的基团。如如：17顺和顺和Z、反和反和E 没有对应关系没有对应关系！C CHCH2CH3CH3H3CC CH3CCH2CH3CH3H(E)-3-甲基甲基-2-戊烯戊烯(Z)-3-甲基甲基-2-戊烯戊烯Z,E 命名法命名法：依据次序规则比较出两个双键碳原子所依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的当较优基团处于双键的同侧同侧时时，称称 Z 式式；处于处于异侧异侧时时，称称 E 式式。18Z Z、E E构

11、型法命名构型法命名（Z）-1-氯氯-1-溴丙烯溴丙烯（E）-1-氯氯-1-溴丙烯溴丙烯（2Z，4E）-2-溴溴-2,4-已二烯酸已二烯酸ClBrCH3HClBrHCH3CCHCCHCOOHBrHH3C19苯环上有两个或多个取代基苯环上有两个或多个取代基按下列顺序按下列顺序：COOH SO3H COOR CONH2 CN CHO COR OH NH2 OR R X NO2先出现的取代基与苯一起作为新的母体先出现的取代基与苯一起作为新的母体，其它取代基其它取代基依次列出依次列出，尽量使取代基的位次之和最小尽量使取代基的位次之和最小：HOCOOHOHOCH3NO2ClSO3HCHONH2HO间间羟羟

12、基基苯苯甲甲酸酸邻邻甲甲氧氧基基苯苯酚酚3 3-硝硝基基-2 2-氯氯苯苯磺磺酸酸2 2-氨氨基基-5 5-羟羟基基-苯苯甲甲醛醛m m-（m me et ta a-）3 3-o o-（o or rt th ho o-）2 2-20R/S 法法该法是将最小基团放在远离观察者的该法是将最小基团放在远离观察者的位置位置，在看其它三个基团在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序按次序规则由大到小的顺序，若为顺时针为若为顺时针为R；反之为反之为 S。NCH3CH2C6H5C6H5CH2CH=CH2+Cl(R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵如果给出的是如果给出的是Fischer投影

13、式投影式，其构型的判断其构型的判断：21若若最小基团最小基团位于位于竖线竖线上上，从平面上观察其余从平面上观察其余三个基团三个基团由大到小的顺序为顺时针由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为其构型仍为“R”；反之反之，其构其构型型“S”。若若最小基团最小基团位于位于横线横线上上，从平面上观察其余从平面上观察其余三个基团三个基团由大到小的顺序为顺时针由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为其构型仍为“S”；反之反之，其构其构型型“R”。CH3BrOHCOOHCH3BrOHCOOHS-型型R-型型CCHOHCH3=CHHCH3(2R,3Z)-3-戊烯戊烯-2-醇醇22HH3CBrOHC2H5BrCH3HBr

14、C2H5BrHOHOC2H5BrBrHCH3CH3HBrBrC2H5HOOHC2H5BrBrHCH3平面1800HBrCH3HOBrC2H5231、旋转原子团旋转原子团，使含碳的基团置于底部使含碳的基团置于底部，使使Newman 投影式成重叠式投影式成重叠式；2、将重叠式将重叠式Newman 投影式投影式“平板化平板化”Newman 投影式转变为投影式转变为Fischer 投影式投影式：24C=CCH3CH2CH(CH3)2CH3CH2CH2CH3C=CCH3HCHCHCCH3CH3H3CH3CCH35,7,7-三甲基二环三甲基二环2.2.1庚庚-2-烯烯(2Z)-4-甲基甲基-2-庚烯庚烯-

15、5-炔炔(Z)-3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚烯庚烯25CH3CH31,8-二甲基螺二甲基螺3.5 辛辛-5-烯烯COOHCH35 5-甲基甲基-1 1-萘甲酸萘甲酸Cl -氯蒽氯蒽9 9-硝基菲硝基菲NO226OO -戊内酯戊内酯（R,SR,S）-2,32,3-二羟基丁二酸的最稳定二羟基丁二酸的最稳定NewmanNewman投影式投影式COOHHOOHCOOHHHSNH3C4-甲基噻唑甲基噻唑OH OH OO HO HO H-D-吡喃葡萄糖27溴化三甲基苄基铵溴化三甲基苄基铵8-甲基嘌呤甲基嘌呤对苯二醌对苯二醌(E)-苯乙酮肟苯乙酮肟NH3CCH3CH3BrOONNNHNCH3CH3

16、NOH28教材相关内容:Chapter 2.2(P 18)2.3.3(P 29)2.6(p 38)Chapter 2 习题习题1(P 41)Chapter 3Chapter 6(P 104,124，128)习题习题2(P 133)Chapter 8(p168)Chapter 10(p 231)Chapter 11 P 256 问题问题11-1，11-2（P 257）Chapter 12.1(P 282)Chapter 13（P.311）习题习题1（P 331)Chapter 14.1(P 334)Chapter 15（P 352）2930基本概念与理化性质比较基本概念与理化性质比较一一、有关物理性质的问题有关物理性质的问题有机化学中的基本概念内容广泛有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切很难规定一个确切的范围的范围。这里所说的这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构理基本概念主要是指有机化学的结构理论及理化性能方面的问题论及理化性能方面的问题，如如：化合物的化合物的物理性质物理性质、共价共价键的基本属性键的基本属性、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念电子理论中诱导效应和共轭效应