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1、卤代烃高考总复习卤代烃知识点一、溴乙烷的结构和性质 1分子结构。 溴乙烷的分子式为C2H5Br，结构式为，结构简式为CH3CH2Br或C2H5Br。 2物理性质。 纯净的溴乙烷是无色液体，沸点38.4，密度比水大，难溶于水，溶于多种有机溶剂。 3化学性质。 （1）水解反应（或取代反应）。 C2H5Br+HOHC2H5OH+HBr或C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr 注意：卤代烃的水解反应的实质是取代反应。NaOH的作用是中和掉反应中生成的HBr，从而加快反应速率，并提高卤代烃的利用率。 （2）消去反应。 注意：卤代烃发生消去反应时，主要是卤素原子与相邻含氢较少的碳原子上的氢一起结合成

2、卤化氢脱去。如果相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。例1.由溴乙烷制取乙二醇，依次发生反应的类型是（ ） A.消去、加成、水解B.取代、加成、水解C.水解、消去、加成D.消去、水解、取代答案A 【解析】解：由溴乙烷制取乙二醇，先发生消去反应：CH2BrCH3+NaOH CH2=CH2+H2O+NaBr；然后发生加成反应：CH2=CH2+Br2CH2BrCH2Br；最后发生水解反应（取代反应）：CH2BrCH2Br+NaOH CH2OHCH2OH+2NaBr， 故选：A例2溴乙烷与氢氧化钾的溶液共热，既可生成乙烯又可生成乙醇，其条件区别是()A生成乙烯的是热的氢氧化钾的水溶液B生成乙醇的是

3、热的氢氧化钾的水溶液C生成乙烯的是在170 下进行的D生成乙醇的是热的氢氧化钾的醇溶液答案B知识点二、卤代烃 1烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物叫做卤代烃。 2卤代烃有多种分类方法。根据分子里所含卤素的不同，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃等；根据分子中卤素原子的多少可分为一卤代烃和多卤代烃；根据分子中烃基的不同可分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳香卤代烃，等等。 一卤代烃的结构式为RX。 3卤代烃的物理性质。 （1）常温下，卤代烃中除少数为气体外，大多为液体或固体。 （2）所有卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。某些卤代烃是很好的有机溶剂。 （3）卤代烃的同系物的沸点随烃基

4、中碳原子数的增加而升高，且均高于相应烷烃。 （4）卤代烃的同分异构体的沸点随烃基中支链的增加而降低。 （5）同一烃基的不同卤代烃的沸点随卤素原子的相对原子质量的增大而增大。如：沸点：RFRClRBrRI。 （6）卤代烃的同系物的密度随碳原子数的增加而降低，且密度均比相应的烷烃密度大；卤代烃的同分异构体的密度随分子中支链的增加而降低。 4卤代烃的化学性质。 卤代烃的化学性质一般比烃活泼，能发生许多化学反应，如取代反应、消去反应等，从而转化为各种其他类型的化合物。（1）取代反应RX+H2OROH+HX或RX+NaOHROH+NaX（2）消去反应 注意：若与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上都有氢原

5、子，则可能有多种消去方式，如：在发生消去反应时，生成物可能为或。 5卤代烃中卤素原子的检验方法。（1）实验原理。RX+H2OROH+HXHX+NaOH=NaX+H2OHNO3+NaOH=NaNO3+H2OAgNO3+NaX=AgX+NaNO3 根据沉淀（AgX）的颜色（白色、浅黄色、黄色）可确定是何种卤族元素（Cl、Br、I）。 （2）实验步骤。 取少量卤代烃；加入NaOH水溶液；加热；冷却；加入稀硝酸酸化；加入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色。 （3）实验说明。 加热是为了加快卤代烃的水解反应速率，因不同的卤代烃水解难易程度不同。 加入稀HNO3酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与

6、AgNO3反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和AgX沉淀的质量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 量的关系：RXNaXAgX，1 mol一卤代烃可得到1 mol卤化银（除F外）沉淀，常利用此量的关系来进行定量测定卤代烃。例3卤代烃RCH2CH2X中存在的化学键如图所示，则下列说法正确的是()A发生水解反应时，被破坏的键是B发生消去反应时，被破坏的键是和C发生水解反应时，被破坏的键是和D发生消去反应时，被破坏的键是和答案D例4下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物的说法正确的是()CH3Cl甲 乙 丙 丁A分别加入AgNO3溶液，均有沉淀生成B均能在一定条件下与NaOH的水溶液反应C均能在一定条件下

7、与NaOH的醇溶液反应D乙发生消去反应得到两种烯烃答案B例5为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三种实验方案，其中正确的是 ()甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后再滴入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。丙：向反应混合液中滴入酸性KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应。A甲 B乙C丙 D都不正确答案D知识点三、卤代烃对人类生活的影响 1卤代烃用途十分广泛，对人类的生产生活有着巨大的影响，如：有些卤代烃可用作溶

8、剂、农药、制冷剂、灭火剂等。 2卤代烃通常比较稳定，不易被微生物降解，有些卤代烃（如氟氯代烃）还会破坏大气臭氧层，这使得人类对卤代烃的使用受到了较大的限制。知识点四、卤代烃的水解反应与消去反应的比较 卤代烃的水解反应与消去反应的比较（见下表）。比较项目水解反应消去反应卤代烃结构特点一般是一个碳原子上只有一个X与X相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子反应实质X被OH取代从碳链上脱去HX分子反应条件NaOH的水溶液，常温或加热NaOH的醇溶液，加热反应特点有机物碳架结构不变，X变为OH，无副反应有机物碳架结构不变，可能有副反应示例CH3CH2Br+NaOH CH3CH2OH+NaBrCH3CH2

9、Br+NaOH CH2CH2+NaBr+H2O例6化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是()ACH3CH2CH2CH2CH2OH答案B例7要检验溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是()A加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现B滴入AgNO3溶液，再加入稀盐酸使溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成C加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成D加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶

10、液，观察有无浅黄色沉淀生成答案C例8为鉴定卤代烃中所含卤素原子，现有下列实验操作步骤：加入AgNO3溶液；加入少许卤代烃试样；加热；加入5 mL 4 molL1 NaOH溶液；加入5 mL 4 molL1 HNO3溶液。正确的顺序是()A BC D答案C随堂练习：1.下列物质中,不属于卤代烃的是()A.CH2Cl2 B.CCl2F2C. D.CH3COCl2.2013年度诺贝尔和平奖颁予“禁止化学武器组织”(OPCW),表彰其在致力摧毁化学武器的过程中所做的广泛努力,其中光气(COCl2)是一种致命的化学武器。氯仿可作全身麻醉剂,但在光照下易被氧化成剧毒的光气:2CHCl3+O22COCl2+

11、2HCl,为了防止事故的发生,使用前要检验是否变质,你认为检验使用的最佳试剂是()A.溴水 B.烧碱溶液C.硝酸银溶液 D.碘化钾淀粉试纸3.有关溴乙烷的下列叙述中,正确的是()A.溴乙烷难溶于水,能溶于大多数有机溶剂B.溴乙烷与NaOH的醇溶液共热可生成乙醇C.在溴乙烷中滴入AgNO3溶液,立即有浅黄色沉淀生成D.溴乙烷通常用乙烷与液溴直接反应来制取4.下列反应可以在烃分子中引入卤素原子的是() A.苯和溴水共热B.光照甲苯与溴的蒸气C.溴乙烷与NaOH溶液共热D.溴乙烷与NaOH的醇溶液共热5.下列化合物在一定条件下,既能发生消去反应,又能发生水解反应的是()A.CH3Cl B.C. D.

12、6.下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不发生消去反应的是()(CH3)3CCH2ClCHCl2CHBr2CH3ClA. B.C.全部 D.7.以溴乙烷为原料制取1,2-二溴乙烷,下列转化方案中最好的是()A.CH3CH2BrB.CH3CH2BrCH2BrCH2BrC.CH3CH2BrCH2CH2CH2BrCH3CH2BrCH2BrD.CH3CH2BrCH2CH2CH2BrCH2Br8.已知卤代烃在一定条件下既可发生水解,又可发生消去反应,现由2-溴丙烷为主要原料,制取1,2-丙二醇时,需要经过的反应是()A.加成消去取代 B.消去加成取代C.取代消去加成 D.取代加成消去9.为探究一溴环己烷与Na

13、OH醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应,甲、乙、丙三名同学分别设计如下三个实验方案:甲:向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH,然后再滴入AgNO3溶液,若有浅黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。乙:向反应混合液中滴入溴水,若溶液颜色很快褪去,则可证明发生了消去反应。丙:向反应混合液中滴入KMnO4酸性溶液,若溶液颜色变浅,则可证明发生了消去反应。其中正确的是()A.甲B.乙C.丙D.以上实验方案都不正确10.能发生消去反应,且生成物中存在同分异构体的是 ()A.B.C.D.11.某一溴代烷A与氢氧化钠溶液混合后充分振荡,生成有机物B;A在氢氧化钠和B的混合液中共热生成一种气体C;C可由B与

14、浓硫酸混合加热制得,且可作果实催熟剂。则:(1)A的结构简式为。(2)写出A生成B的化学方程式:。(3)写出A生成C的化学方程式:。(4)B生成C的反应类型为。12.卤代烃A(C2H5X)是一种无色液体,为探究A的性质,设计如下实验方案。 方法一:往A中加入硝酸银溶液,充分振荡,静置。方案二:往A中加过量NaOH水溶液,充分振荡,静置,待液体分层后,取“水层”溶液少许,滴加硝酸银溶液。方案三:往A中加入过量NaOH乙醇溶液,共热,充分反应后,取溶液少许,依次加入试剂B、硝酸银溶液,得浅黄色沉淀。根据以上信息回答问题。(1)C2H5X中的X是(写化学式)。(2)方案一中可观察到溶液分层,设计简便

15、方法,判断哪一层为“水层”:。(3)有人认为方案二达不到检验X的实验目的,理由是。(4)方案三中,试剂B是。写出方案三中可能发生反应的化学方程式:。(5)将A与过量NaOH乙醇溶液共热生成的气体通入溴的四氯化碳溶液中,溶液褪色,原因是。解析:(1)浅黄色沉淀是溴化银,所以X是Br。(2)由于水层一定是和水互溶的,据此可以鉴别。即任取一层液体,加水,充分振荡,静置,若不分层,该层为“水层”,反之为“油层”。(3)由于过量的NaOH溶液也会与硝酸银溶液反应生成沉淀(AgOH或Ag2O),从而干扰X-的检验。(4)由于卤代烃的消去反应是在碱性条件下进行的,所以在加入硝酸银溶液之前,应该首先加入稀硝酸

16、酸化,即B是稀硝酸。有关反应的方程式如下:CH3CH2Br+NaOHCH2CH2+NaBr+H2O、HNO3+NaOHNaNO3+H2O、NaBr+AgNO3AgBr+NaNO3。(5)溴乙烷在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应,生成乙烯。乙烯能和溴水发生加成反应,而使其褪色。课后作业：一、选择题1. 涂改液是一种使用率较高的文具，很多同学都喜欢使用涂改液。经实验证实涂改液中含有许多挥发性有害物质，吸入后易引起慢性中毒而头晕、头痛，严重者抽搐、呼吸困难，二氯甲烷就是其中的一种。下列有关说法中不正确的是()A. 涂改液危害人体健康、污染环境，中小学生最好不要使用或慎用涂改液B. 二氯甲烷沸点较低C

17、. 二氯甲烷易溶于水，涂改液沾到手上时，用水很容易洗去D. 二氯甲烷为四面体的结构，不存在同分异构体2. 下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是()C6H5Cl(CH3)2CHCH2Cl(CH3)3CCH2ClCHCl2CHBr2CH2Cl2A. B. C. 全部 D. 3. 下列关于有机物的说法中不正确的是()A. 所有的碳原子在同一个平面上B. 水解生成的有机物为醇类C. 能发生消去反应D. 能发生加成反应4. 下列关于卤代烃的说法不正确的是()A. 在溴乙烷(CH3CH2Br)分子中，溴元素的存在形式为溴离子B. 在卤代烃中，卤素原子与碳原子形成共价键C. 聚四氟乙烯(塑料王)为高分子

18、化合物，属于卤代烃D. 卤代烃比相应的烷烃的沸点高5. 将1氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热，生成的产物再跟溴水反应，得到一种有机物，则这种有机物的同分异构体有(除它之外)()A. 2种 B. 3种C. 4种 D. 5种6. 要检验某卤乙烷中的卤素是不是溴元素，正确的实验方法是()加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色的溴出现滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察有无浅黄色沉淀生成加入NaOH溶液共热，冷却后加入稀硝酸至酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成加入NaOH的醇溶液共热，冷却后加入稀硝酸至酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成A. B. C. D. 7. 一种新型的

19、灭火剂叫“1211”，其分子式为CF2ClBr，命名方法是按碳、氟、氯、溴的顺序分别以阿拉伯数字表示相应元素的原子数目(末尾的“0”须略去)。按此原则，对下列几种新型灭火剂的命名正确的是()A. CF3Br1301 B. CF2Br122C. C2F4Cl22420 D. C2Cl2Br220128. 下列化学反应的产物中，存在有互为同分异构体的是()A. CH3CH2CH2Br在碱性溶液中水解B与NaOH醇溶液共热反应C. 与NaOH的醇溶液共热反应D. 在催化剂存在下与H2完全加成解析：选项A中有机物水解只能得到CH3CH2CH2OH；选项B中只能得到CH2=CHCH2CH3；选项C中可得

20、CH2=CHCH2CH3和CH3CH=CHCH3两种异构体；选项D只能得到。9. 化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种有机物Y、Z，Y和Z经催化加氢后都可得到2甲基丁烷。则X的结构简式可能为()A. CH3CH2CH2CH2CH2Cl10. CH3CH=CHCl 能发生()取代反应加成反应消去反应使溴水褪色使KMnO4酸性溶液褪色与AgNO3溶液生成白色沉淀聚合反应A. 以上反应均可发生B. 只有不能发生C. 只有不能发生D. 只有不能发生11. 下列反应属于消去反应的是()CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBrCH3CH2CH2Br

21、CH3CH=CH2HBr2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3H2OCH3CH2OHCH2=CH2H2OCH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2OA. B. C. D. 都是12. 某烃A与Br2发生加成反应，生成二溴代物B，B用热的NaOH醇溶液处理得有机物C，经测定C的分子中含有两个双键，其分子式为C5H6，将C在催化剂存在的条件下加氢可得到分子式为C5H10的有机物D，D的一氯代物只有1种结构，则烃A的结构简式为()A. CH3CH2CH2CH=CH2B. CH2=CHCH2CH=CH2二、非选择题13. 某液态卤代烃RX(R是烷基，X

22、是某种卤素原子)的密度是a g/cm3。该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：准确量取该卤代烃b mL，放入锥形瓶中。在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有玻璃管的塞子，加热，发生反应。反应完成后，冷却溶液，加稀HNO3酸化，滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀。过滤、洗涤，干燥后称重，得到固体c g。回答下面问题：(1)装置中玻璃管的作用是_。(2)步骤中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的_离子。(3)该卤代烃中所含卤素的名称是_，判断的依据是_。(4)该卤代烃的相对分子质量是_(列出算式)。(5)如果在步骤中，所加HN

23、O3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤中测得的c值_(填下列选项代码)。A. 偏大 B. 偏小C. 不变 D. 大小不定14. 已知RCH2CH2OHRCH=CH2H2O。利用上述信息，按以下步骤从合成 (部分试剂和反应条件已略去)请回答下列问题：(1)分别写出B、D的结构简式：B_、D_。(2)反应中属于消去反应的是_。(填数字代号)(3)如果不考虑、反应，对于反应，得到的E可能的结构简式为_。(4)试写出CD反应的化学方程式(有机物写结构简式，并注明反应条件)_。15. 现通过以下步骤由制备(1)写出A、B的结构简式：A：_，B：_。(2)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型(a.取代反应

24、，b.加成反应，c.消去反应，只填字母代号)：_。(3)写出反应AB所需的试剂和条件：_。化学反应方程式：_。答案：(1) (2)b，c，b，c，b(3)NaOH的醇溶液，加热16. 实验室制备1,2二溴乙烷的反应原理如下：CH3CH2OHCH2=CH2H2OCH2=CH2Br2BrCH2CH2Br可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在140 脱水生成乙醚。用少量溴和足量的乙醇制备1,2二溴乙烷的装置如下图所示：有关数据列表如下：乙醇 1,2二溴乙烷 乙醚 状态 无色液体 无色液体 无色液体 密度/(gcm3)0. 79 2.2 0. 71 沸点/ 78.5 132 34.6 熔点/

25、130 9 116 回答下列问题： (1)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170 左右，其最主要目的是_；(填正确选项前的字母)a引发反应 b加快反应速度c防止乙醇挥发 d减少副产物乙醚生成 (2)在装置C中应加入_，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体；(填正确选项前的字母)a水 b浓硫酸c氢氧化钠溶液 d饱和碳酸氢钠溶液 (3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是_； (4)将1,2二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在_层；(填“上”或“下”)(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用_洗涤除去。(填正确选项前的字母)a. 水 B. 氢氧化钠溶液c. 碘化钠溶液 D. 乙醇