1、中药化学口诀所言中药三大类,植物动物矿物堆。植物药占大多数,其他二者愧不如。植物生长发育中,新陈代谢多成分。有的遍布植物体,也有仅在器官中。糖类脂肪和蛋白,鞣质苷类生物碱;挥发油里氨基酸,树脂色素无机盐。当取部分做药用,药理作用先弄清;有效成分已查明,物质基础自然定。中药材中成分杂,有效无效可转化。苷类成分常有效,偶尔也被无情抛。鞣质似乎无作为,收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用,珍珠药中分量重。中药针剂有意义,其他剂型没法比,迅速入血快起效,安全更比效重要。化学成分不掌握,何谈中药之效果?中药成分若不清,药物效果难保证。有效成分提分离,配液灌装注射剂。重视生产和实际,理论同样要学习。第一节 生物
2、碱通常所说生物碱,生物体内是来源;主要特征须含氮,有机分子无须言。研究生物碱最早,成就当然也很高。一万多种生物碱,临床应用好几百。长春新碱长春碱,秋水仙碱喜树碱。三尖杉碱樟柳碱,汉防己碱川芎碱。伪麻黄碱麻黄碱,钩藤总碱钩藤碱。广玉兰碱轮环藤,举不胜举言不尽。一、生物碱的分类生物碱按母核分,大大小小十多种。有机胺类麻黄碱,益母草碱秋水仙。吡啶类中有槟榔,胡椒烟苦参氧化碱。喹啉衍生喜树碱。吡咯类中千里光,异喹啉类小檗碱,罂乌厚朴萨苏林,蝙蝠葛碱甲乙防,清吗延胡索乙素。吲哚类中长士利,还有茱萸靛青苷。莨菪烷类品古莨;喹唑酮类常山碱,嘌呤类里咖啡碱;还有二萜乌头碱。二、生物碱的性质1 、多数碱无色结晶
3、,少数碱颜色不同。小檗碱则有点黄,烟碱更甚呈油状。2 、一般分子结构中,有手性碳有手性;多数碱为左旋体,少数不具旋光性。3 、多数碱难溶于水,亲脂溶于氯仿中;乙醚乙醇和丙酮,苯石油醚也能溶。碰到稀酸则成盐,几乎不溶遇到碱;若有内酯羧酚羟,结果可能不一样。4 、生物碱多有碱性,氮孤电子是原因;季胺最强仲胺中,伯胺叔胺步后尘。有生物碱呈中性,酰胺结构已形成;此碱遇酸不成盐,比如咖啡秋水仙。也有碱呈两面性,羧酚羟基是内因;遇酸逢碱皆能溶,吗啡槟榔喜相逢。5 、每逢特殊酸和盐,多数碱能生沉淀。沉淀反应很有用,提取鉴别纯化中。苦味酸称 Hager ,遇碱沉淀呈黄色;磷钨酸是沉淀剂,白色褐色有差异。硅钨酸
4、 Bertrand ,沉淀白或淡黄色;鞣酸也与碱反应,棕黄色沉淀生成。氯化金和氯化钼,前黄后白沉淀物;碘化汞钾 Mayer ,沉淀过量又溶了。Dragendorff 试剂,碘化铋钾是主体,酸液中与碱相逢,黄或红棕色风景。碘及碘化钾试剂,以 wagner 名义,酸液中与碱反应,棕或褐色物生成。常用试剂有四种,沉淀颜色要记清,碘钾试剂占其三,还有一个硅钨酸。6 、遇到显色剂显色,氧化脱水或缩合;五颜六色各不同,生物碱鉴别有用。钒硫酸即 Mandelin ,不显色有阿托品,显淡橙色有奎宁,绿至蓝色可待因。钼硫酸是 Frohde ,吗啡显紫转绿色,秋水仙碱显绿色,乌头碱显黄颜色。甲醛硫酸 Margui
5、s ,吗啡显蓝或者紫,显黄色有阿托品,显蓝色有可待因。浓硫酸用来显色,可待因微红加热;黄连素绿至黄色,阿托品等不显色。硝酸显色溶液浓,吗啡有黄也有红;黄士的宁可待因,马钱子碱显血红。三、生物碱的生理活性及药理作用生物碱有药活性,结构有异而不同,止咳解痉镇疼痛,抗菌抗癌抗虐等dd。第二节 糖 类1 、糖的分类( 1 )单糖类:多羟醛酮碳水 N ,五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖,葡萄醛酸和单糖。( 2 )低聚糖(寡糖)类:2 至 9 个单糖聚,糖苷键为中间路;乳糖蔗糖麦芽糖,棉籽糖和水苏糖。( 3 )多糖类:聚合单糖 10 以上,结合成糖叫多糖,淀粉菊糖纤维素,树胶果胶琼脂属。2 、糖类的性质单糖
6、常常连苷元,以苷形态变相在;多糖双糖也有苷,不然何来次生苷。3 、几种中药的多糖淀粉:双葡萄糖借苷键,结合成麦芽糖元,许多麦芽互相连,连成淀粉有点粘。直链支链有两类,直链淀粉可溶水;支链冷水则不溶,要想糊化需高温。两者水中加乙醇,都可见沉淀生成。沉淀之物难过滤,用离心法可除去。直链淀粉水溶液,遇碘液呈鲜红色,支链淀粉水溶液,遇碘液呈红紫色。不论直链还支链,遇酸或酶无不蔫;水解产物有单糖,当然也有低聚糖。菊糖:三十五个果糖连,菊糖一点也不甜;溶于温水不溶醇,不和碘显色反应。菊糖水解更容易,水中加热至沸时,部分水解为果糖,稀酸水解全果糖。树胶:植物茎干裂口处,浓稠液体有渗出,空气之中渐干燥,成半透
7、明块状物。这类固体即树胶,水中溶胀粘度高。树胶水解成单糖,阿拉伯糖鼠李糖。此外还有些糖酸,主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇钙钾镁,结合成盐树胶内。树胶一般水中溶,冻胶成团半透明;乙醇其他皆不溶,乙醇入水树胶沉。合理利用此特性,精制树胶或提纯,含量测定可进行,醇沉过程经常用。粘液质:粘液物质似树胶,稀酸水解糖不少,阿拉伯糖甘露糖,葡萄半乳岩藻糖。粘液质在水中溶,迅速膨胀胶浆成,有些加热才熔化,冷却之后却固化。粘液物质干燥粉,具有强烈吸湿性。黄蜀葵根车前子,白及水提醇沉除。果胶:果胶同样似树胶,果实和根里面找。果胶主要成分是,半乳糖醛酸甲酯。柑橘柚子果皮内,果胶丰富像眼泪。果胶在酸存在下,乙醇可以沉淀她。
8、3 、糖类的生物活性及药理作用氧羟醚酰硼醛酮,羰基最后来善后。醛基伯仲邻二醇,氧化先后顺序来,溴水醛基生成糖,溴水鉴羰制糖酸,硝酸碘酸也氧化。甲醚化haworth,purdic.kuhn,三甲三苯甲也醚化,甲苯磺和乙酰化,缩醛酮无酸锌酮。邻二羟基硼酸络,糖苷分离构型鉴。羰基催氢糖结构。多糖提高免疫功,降血压和抗癌症,临床用于肿瘤病,还有动脉硬化症。第三节 苷类(黄酮。香豆素。黄酮苷,氰苷,木质素吲哚苷、蒽醌。强心苷。皂苷等)糖和配基连一起,俗称糖杂配糖体;该类物质称作苷,水解成糖和苷元。苷元多为醇和酚,也有含羟醛蒽醌;包括羧酸和甾体,生理活性在这里。苷糖通常是单糖,阿拉伯糖葡萄糖;鼠李糖和半乳
9、糖;寡糖多糖也无妨。尽管苷糖无活性,其在易溶更稳定;确保苷类吸收快,更好发挥苷活性。许多中药都有苷,银杏山楂里面含,人参大黄且不论,更有桔梗和黄芩。远志黄芪和杏仁,根茎叶花果实中。苷类分布很广泛,一时半刻说不完。苷的分类有多种,观点不同类不同;若按存在状态分,原生次生苷两种。苷元化学结构分,酚苷黄酮苷等等;根据苷糖之名称,分类简单好命名。苷键原子若不同,有氧硫碳苷之分;强心苷可强心用,皂苷肥皂泡特性。( 1 )多数苷类无臭色,常为晶体味苦涩;大部中性或酸性,极少与众有不同。有旋光无还原性,不少苷有引湿性;也有苷类有颜色,更有甜味不细说。( 2 )中药各类成分中,苷类可谓高极性;甲醇乙醇正丁醇,
10、还有水中也能溶。苷元亲脂糖亲水,糖多溶解问题没;苷元极性基团少,那水溶性不能好。亲脂性较大苷类,易溶乙醚氯仿内。碳苷性质较特殊,脂水均无溶解度。( 3 )苷在酸中热水解,水解生成糖苷元;左旋变右强还原,可以用于苷检验。水解之后遇斐林,溶液颜色变棕红。植物体内也水解,适宜温度下酶解。粉碎切片要小心,酶解反应会发生,六十乙醇水高温,都会让酶变活性。鲜药与硫酸铵混,研磨过程酶变性,酶解条件合理用,否则成分失活性。原存植物体中苷,美其名曰原生苷;室温中性溶液中,只能水解一部分。次生苷即该部分,原生掉糖变次生;只有水解条件强,方成苷元和苷糖。苷类苷元常共存,中药天然药物中,利用溶解度差异,利用醇水分别提
11、。( 4 )某些苷类水醇中,比如皂苷和黄酮,遇到中碱醋酸铅,铅盐复合物沉淀。( 5 )苷和糖类与酸混, a- 萘酚加其中,紫环反应便发生,人称 molish 反应。( 6 )分子结构定疗效,构型改变效难保;苷类苷元更重要,苷元改变变疗效。醇苷找毛茛獐牙,酚苷分水杨天麻,氰苷郁李苦桃仁,酯苷坐在山慈菇,吲哚开在青黛中,硫苷留在萝卜芥,氮苷腺苷含巴豆,黄铜炭苷芦荟甘,苷裂质子后成糖,赶来赶去都是苷。一、黄酮苷( Flavonoids )类化合物黄酮与糖缩合苷,江湖人称黄酮苷;色素大类分布泛,数目成千快上万。五十年前不重视,之后发现其价值;抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。中药黄酮不少见,鸡素苔和八角
12、莲;头花紫花黄杜鹃,槲皮素含在里面。猫眼草含山萘酚,芒果苷在石韦中;全叶青兰多黄酮,橙皮苷在橘皮中。1 、黄酮苷类化合物的分类黄酮结构之小名, a- 苯基色原酮;黄酮结构广义言,两个苯环三碳连。2 、黄酮苷及其游离苷元的性质( 1 )黄酮多数呈黄色,双氢黄酮却无色;黄酮结晶不必说,苷则无定形粉末。( 2 )黄酮苷能溶水中,也溶甲醇稀乙醇;加热溶解度上升,一般难溶氯仿苯。含酚羟基黄酮苷,可溶二甲甲酰胺;利用溶解度不同,常用提纯重结晶。黄酮苷元水不溶,多能溶于甲乙醇;乙酸乙酯乙醚中,也有一定溶解性。乙酸乙酯和乙醇,苷和苷元皆能溶;尤其加热温度高,溶解效果会更好。利用溶解度特性,提黄酮苷类成分;常用
13、沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。( 3 )有黄酮苷弱碱性,佯盐浓酸中生成;黄酮苷多含酚羟,弱酸中性更加广。( 4 )黄酮苷溶碱液中,烈性水解或熔融;由于反应较复杂,多用结构研究中。缓慢水解裂开环,分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中,多反应致色不同。羟黄酮苷溶碱中,颜色变化盐生成;电子共轭起效应,醌式互变是原因。黄酮一并黄酮醇,颜色变黄碱液中;红或紫色查耳酮;微黄色双氢黄酮。溶于碱中黄酮苷,反应过后再加酸;黄酮苷重析出来,颜色随之也变浅。( 5 )酶酸水解黄酮苷,水解成糖和苷元;鼠李葡萄糖居多,半乳糖等是后者。3 、黄酮苷的显色反应( 1 )黄酮苷遇镁盐酸,多数还原颜色转;黄酮黄酮醇变红,双氢黄酮苷相同
14、。阳碳离子是原因,用于鉴别或鉴定;醇提液加酸加镁粉,颜色变化进行中。( 2 ) 3 羟黄酮铝铁铜,显色荧光沉淀生;邻苯二酚在苷中,也与金属有反应。( 3 )二氯氧锆枸橼酸,羟基黄酮鲜黄伴;再加枸橼酸甲醇,三羟鲜黄五失踪。( 4 )黄酮苷和苷一样,与醋酸铅沉淀黄;结构多含酚羟基,用于黄酮苷分离。( 5 )黄酮苷含羟蒽醌,相遇醋酸镁甲醇;可显红蓝紫和橙,例如蓝双氢黄酮。( 6 )三氯化铝黄酮苷,放在紫外灯下看;黄酮黄酮醇显黄,双氢黄酮蓝亮光。( 7 )三氯化铁不一般,专找多羟黄酮苷;呈现六色和五颜,羟基位置是关键。( 8 )紫外照射黄酮苷,荧光产生蛮好看;棕红黄绿为主色,特殊情况要记着。4 、黄酮
15、苷的生物活性及药理作用( 1 )槲皮素苷两弟兄,还有芦丁也强心。橙皮苷和黄芩苷,抗菌消炎不一般。( 2 )扩冠增加冠流量,葛根银杏两总黄;山楂毛冬青黄酮,补骨脂中查耳酮。( 3 )次黄芩素黄柏苷,抗癌作用有宣传;牡荆素和紫檀素,肥皂草等有记录。( 4 )穗花杉中双黄酮,有人说它能解痉;葛根素大豆黄酮,解痉作用也肯定。( 5 )杨梅树皮苷利尿,芸香苷有该功效;槲皮苷和芫花素,利尿作用有报道。( 6 )槲皮苷能病毒抗,甘草酮能抗溃疡;水飞蓟素能保肝,黄酮活性不简单。二、香豆精苷香豆精苷内酯环,苷元邻羟内皮酸;芸香茄豆兰木樨,菊伞形科花果里。香豆精在香豆中,伞形花内阿魏存;马粟树皮何处有,秦皮千金子
16、里头。前胡素石防风有,岩白菜素紫金牛;白瑞香苷白瑞香,千金子中里面藏。牛尾独活白芷中,白芷素在里面存;连翘茵陈香豆精,橙皮油素橙皮中。当归素存当归中,欧白芷含欧芹酚;补骨脂素补骨脂,独活佛后柑内酯。1. 香豆精的分类连接基团有不同,用来划分香豆精;羟呋吡喃香豆精,异香双香还有烃。2. 香豆精的一般性质( 1 )香豆精多为结晶,熔点一般较固定。多数具有芳香味,升华能随水汽挥。( 2 )冷水难溶沸水溶,氯仿乙醚乙醇溶。苯极性小却难溶,却溶一般碱液中。( 3 )香豆精苷香豆精,多呈中性或酸性;冷碱不溶加热行,内酯环裂盐生成。顺式桂皮酸钠盐,溶液颜色黄色变;如果再与酸相逢,环合成原香豆精。香豆精类水难
17、溶,冷酸液中便下沉;碱液加热时间长,加酸复原成幻想。( 4 )香豆精苷水解时,适宜酶酸催化剂。( 5 )香豆精照紫外光,多数苷类有荧光;碱性液中荧光强,基团位置有影响。香豆精本无荧光, 7- 位有羟则最强;通常显蓝或显黄,再添羟基弱无光。呋喃香豆荧光弱,异呋喃类黄绿色。紫外显色常有用,品种颜色要记清。( 6 )酚羟基类香豆精,三氯化铁有反应,溶液变成蓝绿色,重氮试剂也显色。( 7 )香豆精溶浓硫酸,五颜六色甚好看,橙色粉红和绿色,色多用处却不多。3. 香豆精类的生物活性及药理作用香豆精类多活性,扩冠止血和抗凝;雌激素样安镇静,吸收紫外抗癌菌。三、蒽 苷蒽苷结构有蒽醌,羟基与糖缩合成。含蒽植物不
18、很多,遍布部分属和科。大黄虎杖朱砂莲,茜草芦荟也有染;红芽大戟何首乌,鼠李菌类有分布。含蒽醌类中草药,蒽酚蒽酮也不少;苷糖葡萄鼠李糖,阿拉伯木也平常。1. 蒽苷的分类蒽苷分类较简单,醌酚酮三分江山。大黄素和茜草素,番泻苷和柯桠素。2. 蒽苷及其游离苷元的性质( 1 )蒽醌苷和蒽苷元,一张橙黄红色脸。蒽苷完晶不易得,羟基蒽醌不好说。( 2 )蒽醌苷类亲水强,水和酒精溶无妨。难溶乙醚和氯仿,总脂溶性并不强。蒽醌苷元不溶水,乙醇氯仿中有为;即便乙醚和苯中,溶解一事无疑问。( 3 )羟基蒽醌多升华,稍微加热常压下;蒽醌分离用此法,预试鉴别也用它。( 4 )羟基蒽醌本是酚,理所当然弱酸性;可溶烧碱氨水中
19、,观察颜色会变红。羟基位置有不同,溶液酸性不相等;紫红变蓝橙变红,各种颜色异纷呈。当然也有异情况,羟基蒽醌碱液黄;并伴随有绿荧光,空气氧化换模样。二烃蒽酮碱呈红;相应蒽酚没动静;须待双氧水氧化,化成蒽醌有变化。( 5 )羟基蒽苷或蒽醌,醋酸镁的甲醇中;可显紫色或橙红,常用鉴别反应中。3. 蒽苷在生物活性及药理作用二蒽酮类可致泻,蒽苷抗菌也止血;据说能治冠心病,抵抗病毒降脂用。四强心苷强心苷中有甾体,甾体和糖连一起。十七位碳有内酯,三号碳上有糖吃。强心苷存有毒物,玄参科洋地黄属;毒花旋花夹竹桃,罗布麻和福寿草。1. 强心苷的分类强心苷分类有点烦,回头翻书自己看; I II III 型按糖分;甲型
20、乙型酯不同。2 、强心苷的性质( 1 )强心苷类是中性,无色结晶或无形;味苦多有旋光性,对粘膜有刺激性。( 2 )强心苷多溶于水,甲醇乙醇和丙酮;非极溶媒较难溶,氯仿乙醚还有苯。结构影响溶解性,糖多羟少各不同;苷元次苷小极性,糖分越多越能溶。( 3 )强心苷遇酶和酸,生成苷元或次苷。水解影响因素多,提取苷时防失活。( 4 )温度影响稳定性,引起苷脱水反应;提取苷时要控温,优选甲醇和乙醇。( 5 )多数强心苷显色,关键内酯不饱和;遇二硝基苯甲酸,强心苷元变红颜。碰到碱性苦味酸,穿上橙红深红衫;碱性亚硝铁氰钠,溶液依旧像红花。三氯化铁冰醋酸, a- 去氧糖变蓝;占吨氢醇冰醋酸,水浴加热红色转。三氯
21、乙酸苷甾体,红色紫色色不一。遇浓硫酸混醋酸,黄红紫黑一连串。3 、强心苷的生理活性及药理作用强心苷能强心用,心肌收缩心兴奋;专治充血心力衰,主治心功能不全。五、皂苷皂苷能起肥皂泡,加热振摇泡不消;同样起泡蛋白质,加热之后便消失。皂苷广存植物中,五加科里有人参;桔梗百合薯蓣科,石蒜蔷薇玄参多。苷元和糖糖醛酸,缩合而成称皂苷;糖有葡萄木糖等,葡萄醛酸大部分。1 、皂苷的分类皂苷分类按结构,三萜甾体占两头。( 1 )三萜类皂苷三萜苷元三十碳,异戊二烯聚成团;香树脂醇四五环,多含羧基性偏酸。( 2 )甾体类皂苷:甾体苷元二七碳,结构类似强心苷;无不饱和内酯环,取而代之两醚环。两个醚环连一碳,基团结构螺
22、甾烷;甾体皂苷无羧基,中性皂苷没脾气。三萜更比甾体广,多个种类多个样;远志桔梗和人参,三七甘草天南星。柴胡牛膝加木通,瓜蒌枇杷白头翁。甾体皂苷麦门冬,知母剑麻万年青。2. 皂苷的性质( 1 )皂苷较大道尔顿,多为白色无定形;也有少数为结晶,吸潮味苦而且辛。( 2 )酸性皂苷水可溶,甭提热的甲乙醇;冷乙醇中较难溶,不溶氯仿乙醚苯。中性皂苷水难溶,丁醇戊醇却还行;提取使用含水醇,分离亲水性成分。( 3 )酸酶水解皂苷类,条件苛刻苷之最。水解苷元溶乙醚,同溶氯仿石油醚。乙醇丙酮容易溶,但是不溶于水中。通常药材湿润后,加酸热水似煮粥。干燥之前需过滤,氯仿汽油来提取;回收溶剂得苷元,产物只有一点点。(
23、4 )皂苷溶液多溶血;结构决定其结果。有的皂苷浓度低,也使血红蛋白逸。静脉给药需注意,避免长期且大剂。皂苷溶血可鉴定,胆甾醇沉淀分离用。( 5 )皂苷金属盐沉淀,比如铅盐钡铜盐。三萜皂苷在植内,与之结合钾钙镁。遇硫酸铵醋酸铅,其他中性盐沉淀。甾体皂苷中性盐,只与碱性盐沉淀。上述性质有差异,可用皂苷之分离;分离酸性中性苷,中性碱性盐判断。( 6 )皂苷碰到高级醇,产物析出乙醇中。产物处理用乙醚,高醇皂苷两分离。( 7 )皂苷显色之反应,多用鉴别试验中;处在不同溶剂中,显色反应也不同。冰醋酸和浓硫酸,红紫蓝绿色连串;甾体更比三萜快,几分钟内绿色变。氯仿混合浓硫酸,氯仿呈现红或蓝;硫酸则呈绿荧光,硫
24、酸下层氯仿上。冰醋酸混乙酰氯,淡红紫红两条路;五氯化锑呈紫蓝,黄红红紫浓硫酸。3. 皂苷的生物活性与药理作用生物皂苷多活性,大补元气是人参。近年研究已证明,皂苷具有多功能。中枢镇静及强心,促进蛋白之合成;镇咳祛痰抗癌症,增强免疫有作用。抗菌抗炎抗病毒,血液循环通无阻;增加肠粘膜吸收,据说艾滋见它溜。六、氰 苷氰苷之中含氰基,氰醇羟基糖一起;缩合而成称氰苷,水解释放氢氰酸。氰苷分布也较广,各科植物百以上;杏仁桃仁枇杷仁,樱桃仁和亚麻仁。亦有二甲羟乙腈,羟基与糖缩合成;该类氰苷小物种,木薯苷在木薯根。1. 氰苷的性质(1) 氰苷很好水溶性,比较难溶冷乙醇;但易溶于沸乙醇,还有乙酸乙酯中。亲脂溶剂较
25、难溶,比如乙醚芳香苯。氰苷亲水不亲脂,相似相容常挂齿。( 2 )酶酸水解一氰苷,生成糖和氢氰酸。浓盐酸之作用强,生成羟基酸和糖。(3) 强碱作用氰苷类,一般苷键不后退;但是氰基键裂断,生成含羧羧基基苷。( 4 )苦味酸钠作用下,氰苷水解色变化;除了生成氢氰酸,还有红异紫酸钠。2. 氰苷的生物活性及药理作用氰苷活性并不多,主用祛痰和止咳。这里无须再多讲,类别小也记心上。七、酚 苷酚羟与糖缩合苷,便是传说中酚苷。酚苷分布较分散,各科各属很杂乱。杨柳科里水杨苷,杜鹃花科熊果苷,毛茛科牡丹酚苷,天麻中有天麻苷。1. 酚苷的性质( 1 )酚苷结晶绝大多,含水味苦无颜色。冷水能溶热易溶,而且也能溶乙醇。不
26、敢恭维脂溶性,乙醚氯仿皆不溶。酚苷具有弱酸性,可溶碱液吡啶中。(2) 苷,苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时,不同产物反应止。 b 酚苷具有( 3 )三氯化铁酚苷遇,生成有色络合物;颜色多绿紫蓝棕,用于鉴别试验中。( 4 )酚苷遇到醋酸铅,两种情况区分开。一元酚或不互邻,醋铅沉淀不生成。遇到碱式醋酸铅,可以看见有沉淀。对于互邻多元酚,两铅沉淀皆生成。2. 酚苷的生理活性及药理作用酚苷具有药活性,利尿解痉又止痛;镇静解热抗风湿,抗菌消炎还不止。八、硫 苷硫苷苷元含巯基,与糖缩合在一起;水解却与众不同,水解苷元巯无影。多为异硫氰酸酯,这点大家要记住。硫苷常见木犀科,金莲花科种子多。芥子苷和萝卜苷,油菜
27、里面含硫苷;硫苷本身也无毒,遇芥子酸产毒素。1. 硫苷的性质( 1 )硫苷本身没有味,水解之后味不对;不但刺激且辛辣,而且产物还挥发。( 2 )硫苷加热分解后,水溶液中含有硫;继续还会有反应,加酸产生硫化氢。2. 硫苷的生理活性及药理作用硫苷水解物有用,据说能够抗细菌。有的中药含硫苷,不但镇咳还祛痰。九、其他苷类除了上述几种苷,尚还有生物碱苷;环臭蚁醛结构苷,环烯醚萜牵牛苷。环烯醚萜糖缩合,环烯醚萜苷即得;地黄玄参胡黄连;杜仲叶龙胆里面。有的成分能降糖,有的利尿作用强;还有缓泻之作用,亦有镇静作用等。第三节 醌类化合物大黄蒽醌游与结,蒽醌苷双蒽酮苷,后者番泻abcde,第四节 木脂素两苯丙素相
28、聚合,构成木脂素母核;常在树脂和木部,故而得名木脂素。木脂单体有四种,桂皮酸和桂皮醇,丙烯苯和烯丙苯,组成一个小家庭。1. 木脂素的分类( 1 )简单木脂素:简单木脂很简单,除了碳六是碳三。( 2 )单环氧木脂素:除了碳六和碳三,还有四氢呋喃环;比如荜澄茄脂素,橄榄脂素是同路。( 3 )木脂内酯:单环氧木脂素中,呋喃氧化酯生成,例如罗汉松脂素,还有一扁柏脂素。( 4 )双环氧木脂素:苯丙侧链两相连,环氧结构自然来,双环氧木脂里面,双骈四氢呋喃环双环氧木脂对称,芝麻林素及其酚,连翘脂素连翘苷,除松脂素还未完。( 5 )环木脂素:环合简单木脂素,得到环状木脂素,如去氧鬼臼毒素,还有异紫杉脂素。(
29、6 )联苯骈环辛烯:联苯结构不一般,侧链环合成八环,号称联苯环辛烯,木脂素五味子里。( 7 )新木脂素:苯环侧链相连接,或者通过氧连接,侧链碳多未氧化,厚朴酚可代表她。2. 木脂素的性质( 1 )孤单游离木脂素,遇酸成酯找归宿,遇糖结合形成苷,至少不会再孤单。( 2 )易溶于苯和氯仿,不溶乙醚不勉强,甲醇乙醇皆可溶,提取要用热乙醇。3 、木脂素的生物活性及药理作用可用抑制癌细胞,不论实体瘤大小,清热消炎或镇痛;或杀虫或治肝病。第五节 萜类和挥发油中药水蒸汽蒸馏,得到不溶挥发油;另有别名叫精油,多种成分多面手。1. 挥发油的分类化学成分很复杂,萜类之中常见她;小的脂肪芳香族,偶尔也见挥发油。有些
30、成分原就有,有些则在分解后;挥发油多放香味,中药重要一大类。( 1 )萜类及其含氧化合物:萜类物质含油多,挥发油唱主打歌;异戊二烯基本架,数目至少得有俩。骨架也有异戊烷,分类依据原子碳;单萜倍半和二萜,三萜四萜和多萜。分子主含 C 、 H 、 O , S 、 N 偶在环链上;单萜倍半萜内脂,二萜三萜老相识。单萜俩异戊二烯,自然分布相对密;薄荷木香金果榄,单萜分链单双环。链状单萜香叶醇,罗勒烯柠檬醛等;单环单萜薄荷醇,双环樟脑龙脑冰。倍半萜内酯骨架,十五个碳成一家;大部味道有点苦,堪称一种苦味素。植物分布也很广,尤以菊科更大量;天名精蓍旋覆花,泽兰苍术中寻她。此外还有马兜铃,拢牛儿苗科唇形;蔷薇
31、科和橄榄科,马鞭草科不多说。倍半萜内酯代表,天名精内酯重要;氢化萘型山道年,青木香内大环连。二萜含有二十碳,植物醇占一大半;植物醇组叶绿素,因此遍布各植物。植物醇可作原料,维 E 合成很重要。维生素 A 二萜类,主要存在鱼肝肺。穿心莲内酯二萜,古伦宾也是二萜;延命草里延命素,都是二萜化合物。三萜骨架 30 碳,其中之一是皂苷;此外还有甘次酸,川楝素和灵芝酸。( 2 )芳香族化合物:芳香族中含油少,但有药效香气飘;丁香油中含有酚,茴香油醚茴香中。藿香含甲基椒酚,细辛脑和细辛醇;另外还有很多种,不少用于美美容。2 、挥发油的性质( 1 )无色淡黄挥发油,其他颜色居三流;黄棕香附桂皮油;夺目红色麝香油。佛手柑油也红颜,洋甘菊油
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