第一章添加剂课件.docx

1、第一章添加剂课件第一章 绪论概念：添加剂是一个很广泛的概念，指的是某些材料和产品在生产或加工过程中所需添加的各种专用化学品，用以改善生产工艺和提高产品性能。塑料、合成橡胶、合成纤维等合成材料以及纺织、印染、涂料、农药、造纸、皮革、食品、石油炼制等工业，都需要各自的添加剂。添加剂的作用：添加剂不仅在加工过程中可以改善聚合物的工艺性能，影响加工条件，提高加工效率，而且可以改进制品的性能，提高它们的使用价值和寿命。 添加剂工业特点： （1）小批量、多品种、复配型 添加剂产品的专用性强，效能高，其用量不大，有些用量只能以10-6数量级计，而且更新换代快，市场寿命较短。 （2）技术密集度高 添加剂的制备

2、技术密集度高表现在生产工艺流程长，单元反应多，中间过程需要严格控制，产品质量要求高而稳定等。 （3）设备通用性强 添加剂化学品的合成多数是采用间歇式并且是液相反应。 一般采用搪瓷釜、不锈钢釜及非耐腐蚀容器，设备通用性大。添加剂工业的商业特点（1）技术保密 由于添加剂技术性强，研究花费大，更新换代快，又多是采用复配技术，为了保护生产者的长远利益，必须对技术进行保密，许多添加剂都采用代号或代码来供应。（2）市场变化快 随着科学的不断发展进步，人们的生活水平不断提高，现有的添加剂将会不能满足需求，不同行业就会需要具有特定功能的新产品。（3）售后服务需配套 添加剂属于开发经营型工业，在大力搞好新产品、

3、新技术开发的同时，还需要花费更大的力量去研究产品的应用技术，从而对消费者提供好的技术服务，否则一个新产品开发出来很难在市场上得到推广。第二章 香精香料第一节 概述一、香料的概念 香料（perfume）是一种能被嗅觉嗅出香气或被味觉尝出香味的物质，是配制香精的原料。香料可分为天然香料和合成香料两部分。 动物性天然香料 天然香料 香料 植物性天然香料 合成香料(1)动物性天然香料（Fauna natural perfume）动物性天然香料是动物的分泌物或排泄物。能够形成商品和经常应用的只有麝香、灵猫香、海狸香、龙诞香和麝香鼠香5种。 （2）植物性天然香料（Flora natural perfume

4、）植物性天然香料是以芳香植物为原料，提取出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、油树脂和净油等。（3）单离香料（Perfumery isolates）使用物理或化学方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物称为单离香料。例如在薄荷油中含有70-80%的薄荷醇，用重结晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料，俗称薄荷脑。（4）合成香料（Synthetic perfume）通过化学合成的方法制取的香料称为合成香料。目前世界上合成香料有5000多种，常用的有3000多种。 第二节 分子结构与香味的关系一、香味的分类 香味包括香气和味道两方面，分别由嗅觉器官和味觉器官所感知。不同的人感觉器官各有所异，对香味

5、的爱好也因人而异，所以对香味的分类方法也是百花齐放。在此只介绍几种比较新的分类方法。 1、罗伯特分类法 罗伯特分类法根据天然香料和合成香料的香气特征，将香气类归纳为18类。 2、奇华顿分类法瑞士奇华顿香料公司，根据他们长期积累的丰富经验，将常用的合成香料分为40个香气类型。3、Lucta分类法Lucta根据主观与客观相统一的原则对日用香料和食用香料的香味进行了分类，将日用香料的香气分为24种，将食用香料的香味分为25种。二、香气的强度 各种香料的香气，在强弱程度上区别是很大的。香气强度可以从定性和定量两个方面进行描述。1、香气强度的定性分类 为了便于调香、闻香、评香上的比较，可以把香气的强度分

6、为5个级别。（1）特强 稀释至万分之一时，能相当嗅辨者。（2） 强 稀释至千分之一时，能相当嗅辨者。（3） 平 稀释至百分之一时，能相当嗅辨者。（4） 弱 稀释至十分之一时，能相当嗅辨者。（5） 微 不稀释时，能相当嗅辨者。2、香气强度的定量表示 香气强度常用阈值，亦称槛限值或最少可嗅值表示。阈值的测定，可以采用空气稀释法，阈值的单位用每立方米空气含有有香物质的量（g/m3或mol/m3）表示。 阈值也可以采用水稀释法测定。单位采用百万分之一（mg/L）、十亿分之一（g/L）浓度单位表示。 阈值越小，表示香气越强；阈值越大，表示香气越弱。三、分子结构对香味的影响 分子结构和香味之间的关系，一直

7、是人们感兴趣的研究课题，但是要在有机化合物分子结构与香味之间，确定一种能够肯定的预测某种新化合物香味特征的理论是很困难的。在此，我们只能简单的分析有机化合物分子的结构，例如，分子骨架、分子中原子个数、不饱和性、官能团、取代基等因素对香料化合物香味产生的影响。1、碳原子个数对香味的影响 香料化合物一般含有4-20个碳原子，碳原子个数对香气的影响，在醇、醛、酮、酸等化合物中，均有明显的表现。 脂肪醇类化合物中，C1-C3的低碳醇，具有酒香香气；C6-C9的醇，除具有清香、果香外，开始带有油脂气味；当碳原子个数进一步增加时，则出现花香香气；C14以上的高碳醇几乎没有气味。在脂肪醛类化合物中，低碳醛具

8、有强烈的刺激性气味；C8-C12醛，具有花香、果香和油脂气味，常做香精的头香剂；C16高碳醛几乎没有气味。 碳原子个数对大环酮香气的影响，不但影响香气的强度，而且可以导致香气性质的改变。C5-C8的环酮具有类似薄荷的香气，C9-C12的环酮为樟脑香气，C13的环酮具有木香香气，C14-C18大环酮具有麝香香气。弱薄荷香 麝香香味 樟脑香2、不饱和性对香味的影响 同样的碳原子数目，结构类似的有机化合物，双键存在与否，位置处于何处，对化合物的香味均可产生影响。例如：己醇 叶醇弱清香、无油脂气 弱果香、香脂气 己醛 叶醛青叶香、无酸败气 弱果香、酸败气3、取代基对香味的影响 取代基对香味的影响也是显

9、而易见的，取代基的类型、数量及位置，对香味都有影响。 如吡嗪类化合物，随着取代基的增加，香味的强度和香味特征都有所变化。强烈芳香，弱氨气 稀释后巧克力香 巧克力香，刺激性-紫罗兰酮（紫罗兰花香） -鸢尾酮（鸢尾根香）4、异构体对香味的影响反-紫罗兰酮（紫罗兰花香） 顺-紫罗兰酮（柏木香）反-茉莉酮 顺-茉莉酮（无茉莉香，油脂气） （茉莉花香，无油脂气）5、分子骼架对香味的影响（1）含有如下结构的化合物都具有焦糖香味。 焦糖味化合物骼架这类香料中最典型的代表是麦芽酚、乙基麦芽酚、4-羟基-2,5-二甲基-3（2H）呋喃酮等。（2）含有如下结构的化合物都具有烤香香味 2-乙酰基吡嗪、2-乙酰基-3

10、,5（6）-二甲基吡嗪、2-乙酰基吡啶、2-乙酰基噻唑是这类香料的典型代表。烤香香味化合物骼架（3）分子中含有如下分子骼架的含硫化合物都具有基本肉香味基本肉香味含硫香料特征分子骼架式中X为O或S，虚实线表示碳-碳、碳-氧或碳-硫单键或双键。符合上式结构特征的有2-甲基-3-呋喃硫醇、3-巯基-2-丁醇、四氢呋喃-3-酮等。酚类香料大都具有烟熏香味，如丁香酚、异丁香酚、香芹酚、愈疮木酚等。具有丙硫基或烯丙硫基基团的化合物一般具有葱蒜香味，如烯丙硫醇、烯丙基硫醚、甲基烯丙基硫醚等。第三章 天然香料第一节 动物性天然香料 动物性天然香料最常用的有麝香、灵猫香、海狸香、龙诞香和麝香鼠香5种。一、麝香（

11、1）来源 麝香系生活于中国西南、西北部高原和北印度、尼泊尔、西伯利亚寒冷地带的雄性麝鹿的生殖腺分泌物。2岁的雄性麝鹿开始分泌麝香，10岁左右为最佳分泌期，每只麝鹿可分泌50g左右。（2）采集 位于麝鹿脐部的麝香香囊呈圆锥形或梨形。自阴囊分泌的成分储积于此，随时自中央小孔排泄于体外。（3）性状 麝香香囊经干燥后，割开香囊取出的麝香呈暗褐色粒状物，品质优时有白色结晶析出。固态时具有强烈的恶臭，用水或酒精高度稀释后有独特的动物香气。（4）成分 黑褐色的麝香粉末，大部分为动物树脂及动物色素所构成，其主要芳香成分是仅占2%左右的饱和大环酮-麝香酮。后来，确定麝香酮成分为3-甲基环十五烷酮，此外其香成分还

12、有5-环十五烯酮、3-甲基环十三酮、环十四酮、麝香吡喃、麝香吡啶等十几种大环化合物。3-甲基环十五烷酮 5-环十五烯酮（5）用途 麝香在东方被视为最珍贵的香料之一。它不但具有温暖的特殊动物香气，在香精中保留其他香气的能力也非常强，常作为高级香水的定香剂。除作为香料应用外，天然麝香也是名贵的中药材。麝香性辛、温、无毒、味苦。入心、脾、肝经，有开窍、辟秽、通络、散瘀之功效 。古书医学入门中谈麝香，通关透窍，上达肌肉，内入骨髓。西药用麝香作强心剂兴奋剂等急救药。二、灵猫香 （1）来源 灵猫有大灵猫和小灵猫两种。产于我国长江中下游、印度、菲律宾、缅甸、马来西亚、埃塞俄比亚等地。雌雄灵猫均有2个囊状分泌

13、腺，它们位于肛门及生殖器之间，采取香囊分泌的粘稠物质，即为灵猫香。（2） 采集 古老的采集方法与麝香取香类似。捕杀灵猫割下2个腺囊，刮出灵猫香封闭在瓶中储存。现代方法是饲养灵猫，采取活猫定期刮香的方法，每次刮香数克，一年可刮40次左右。 （3） 性状 新鲜的灵猫香为淡黄色流动物质，久置则凝成褐色膏状物。浓时具有不愉快的恶臭，稀释后则放出令人愉快的香气。 （4） 成分 灵猫香中大部分为动物性粘液质、动物性树脂及色素。其主要成分为仅占3%左右的不饱和大环酮灵猫酮，其化学结构为9-环十七烯酮，后来鉴定出其他成分还有二氢灵猫酮、6-环十七烯酮等。 （5） 用途 灵猫香香气比麝香更为优雅，常做高级香水的

14、定香剂。作为名贵中药材，它具有清脑的功效。9-环十七烯酮 二氢灵猫香 6-环十七烯酮三、海狸香 （1）来源 海狸栖息于小河岸或湖沼中。主要产地为西伯利亚和加拿大等地。不论雌雄海狸，在生殖器附近均有2个梨形腺囊，内藏白色乳状粘稠液，即为海狸香。 （2）采集 捕杀海狸后，切取香囊，经干燥后取出海狸香封存于瓶中。 （3）性状 新鲜的海狸香为乳白色粘稠物，经干燥后为褐色树脂状。西伯利亚海狸香有皮革-动物香气，加拿大产的海狸香为松节油-动物香。经稀释后具有温和的动物香香韵。四、龙涎香（1）来源 龙涎香产自抹香鲸的肠内。龙涎香的成因说法不一，一般认为是抹香鲸吞食大量动物体而形成的结石，由鲸鱼体内排出，漂浮

15、在海面上或冲上海岸。抹香鲸吞食的大乌贼和章鱼口中有坚韧的角质颚和舌齿，很不容易消化，当抹香鲸吞食大型软体动物后，颚和舌齿在胃肠内积聚，刺激了肠道，肠道就分泌出一种特殊的蜡状物，将食物的残核包起来，慢慢地就形成了龙涎香。排入海中的龙涎香起初为浅黑色，在海水的作用下，渐渐地变为灰色、浅灰色，最后成为白色。白色的龙涎香品质最好，它要经过百年以上海水的浸泡，将杂质全漂出来，才能成为龙涎香中的上品。身价最高的是白色的龙涎香；价值最低的是褐色的，它在海水中只浸泡了十来年。 （2） 采集 漂浮在海面上的龙涎香，小的数千克，大的可达数百千克。在海面上拾起龙涎香块，经熟化后即为龙涎香料。 （3） 性状 龙涎香为灰色或褐色的蜡状物质。60左右开始软化，70-75 熔融，相对密度为0.8-0.9 。刚排出的龙涎香香气较弱，经海上长期漂流自然熟化后香气逐渐增强。（4）成分 在龙涎香中除已查明含有少量的苯甲酸、琥珀酸、磷酸钙、碳酸钙外，还含有有机氧化物、酮、羟醛和胆固醇等有机化合物。据称，龙涎香醇是龙涎香气的主要成分，结构式为：（5）用途 龙涎香具有微弱的温和乳香。香之品质最为高尚，是配制高级