1、第35届全国化学奥赛初赛试题与解析第35届中国化学奥赛(初赛)试题、答案与解析第35届全国化学奥赛初赛试题强调测评化学学科素养和基本技能,切合奥赛初赛大纲,试题总体难度适中,14难度较小,其它试题有些小题较易,第810有机题难度较大(占分33分)。一、解析与说明第1题10分属易题。因反应物明确产物清楚或稍作推理是已知的,只需根据质量守恒定律、氧化还原配平要求或离子反应的电荷守恒规律就能正确书写出对应的化学方程式。应该说参赛学生不应失分。第2题6分,试题不难。涉及盖斯定律,离子结构,晶格能、反应熵变和焓变的判断,离子的结合方式等。2-2-1:a.钙离子相同,臭氧离子和氧离子电荷相同,而臭氧离子体
2、积(半径)大,故氧化钙晶格能大。b.反应可能是吸热(臭氧化钙稳定性小)。c.反应熵减。2-2-2:Lewis结构点线式(每个氧原子最外层达8电子结构。2-2-3:在臭氧离子中两个端基氧原子各带一个单位负电荷,中心氧原子呈电中性,故是端基氧与钙离子结合。1个端基氧与4个钙离子以正四面体形式结合。第3题12分,难度适中。涉及元素及化合价的结构与性质。3-1.最简式为HBS2的化合物,H、B和S的氧化数依次为+1、+3和一2,HBS2可认为是HSB=S。已知“B均为三配位”,S均为二配位,且紧连不同原子氧化数各为正负。则HBS2必为HSBS,B、S各余一键(或断开HSB=S的双键),故B、S交替二聚成环或三聚成环。3-2-1和3-2-2:根据条件和质量守恒定律写化学方程式。3-2-3:C的结构可以看作B分子中的SH被Cl取代。C(BSCl)3分解生成D和BCl3,根据质量守恒定律可知D的分子式为B2S3,再B、S的氧化态和分子的二次旋转轴可确定其结构。3-3:根据B、S共价键数分别为3和2,确定“O”的原子,分析卟啉分子大骨架是由4个五元环(2个B和3个S组成)的B分别通过4个S连接形成16个原子(8个B和8个S)的大环,而每个五元环可认为是D分子中2个B=S键断裂,2个端基S互联成五元环;断键的2个B分别与2个来自硫单质S连接成大环。