有机人名反应.docx

1、有机人名反应 有机人名反应目 录AArbuzov 反应Arndt-Eistert 反应- BBaeyer-Villige 反应Backmann 重排Birch 还原Bischler-NapieralskiBouveault-Blanc 还原Bucherer 反应- CCannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 重排Claisen 酯缩合Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应-DDakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Diels-

2、Alder 反应回页首- EElbs 反应Eschweiler-Clarke 反应-FFavorskii 反应Favorskii 重排Friedel-Crafts 烷基化Friedel-Crafts 酰基化Fries 重排- GGabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应- HHantzsch 合成法Haworth 反应Hell-Volhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应-

3、I- J-KKiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Kolbe 电解Kolbe-Schmitt 反应- LLeuckart 反应Lossen 反应- MMannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Micheal 加成-NNorrish 反应- OOppenauer 氧化- PPaal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成Pschorr 反应- Q- RReformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应回页首- SSandmeyer 反应

4、Schiemann 反应Schmidt 反应Skraup 反应Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 反应- TTiffeneau-Demjanov 重排- UUllmann 反应- VVilsmeier 反应- WWagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-Hunag 反应- X- YYurev 反应- ZZeisel 甲氧基测定法Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基

5、酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：RI RBr RCl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、-卤代醚、- 或 -卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷 RX 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R = R），则 Arbuzov 反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR)2 和次亚膦酸酯 R2POR 也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按 S

6、N2 进行的分子内重排反应：反应实例参考文献1 A. E. Arbuzov, J. Russ. Phys. Chem. Soc., 1906, 38, 687.2 A. Michaelis, Ber., 1898, 31, 1048.3 Organic Reactions, 1951, 6, 276.4 D. Redmore, Chem. Rev., 1971, 71, 317.Arndt-Eister反应反应机理反应实例参考文献1 W. E. Bachmann, W. S. Struve, Org.Reactions, 1942, 1, 38.2 F. Arndt, B. Eistert,

7、W. Partale, Ber., 1927, 60,1364.3 F. Arndt, J. Amende, Ber., 1928, 61, 1122.4 F. Arndt, B. Eistert, J. Amende, Ber., 1928, 61, 1949.Baeyer-Villiger 氧化反应机理反应实例参考文献1S. L. Friess, Rex Pinson Jr., J. Amer. Chem. Soc., 1952, 74, 1302.2 S. L. Friess, J. Amer. Chem. Soc., 1949, 71, 2571.3 C. H. Hassall, Or

8、g. Reactions, 1957, 9, 73-106.4 S. L. Friess, P. E. Frankenburg, J. Amer. Chem. Soc.,1952, 74, 2679.5 J. Meinwald, J. J. Tufariello, J. J. Hurst, J. Org. Chem., 1964, 29, 2914.Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于

9、反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：反应实例参考文献1 E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507.2 W. Z. Heldt, Org. Reactions, 1960, 11, 1156.3 J. Kenyonn, A. Campbell, J. Chem. Soc., 1946, 25.4 J. Kenyonn, D. P. Young, J. Chem. Soc., 1941, 263.Birch 还原反应机理反应实例参考文献1 A. J. Bir

10、ch, Quart. Rev.(London), 1950, 4, 6993.2 A. J. Birch, H. Smith, Quart. Rev.(London), 1958, 12, 1733.3 A. J. Birch, Subba Rao, Adv. Org. Chem., 1972, 8, 165.4 A. J. Birch, D. Nasipuri, Tetrahedron, 1959, 6, 148.5 R. A. Benkeser, M. L. Burrous et al., J. Org. Chem., 1963, 28, 1094.6 H. Kwart, R. A. Co

11、nley, J. Org. Chem., 1973, 38, 2011.Bischler-Napieralski 合成法反应机理反应实例参考文献1 A. Bischler, B. Napierslski, Ber., 1893, 26, 1903.2 R. H. Manske, Chem. Rev., 1942, 30, 146.3 F. W. Bergstrom, Chem. Rev., 1944, 35, 218.4 W. M. Whaley, Org. Reactions, 1951, 6, 75-150.5 B. S. Thyagarajan, Chem. Rev. 1954, 54,

12、 1033. 6 C. Reby, J. Gardent, Bull. Soc. Chim. France, 1972, 1574.7 J. Gal. et al., J. Org. Chem., 1974, 39, 418.Bouveault-Blanc还原反应机理反应实例参考文献1 L. Bouveault, G. Blanc, Compt. Rend., 1903, 136, 1676; 1903, 137, 60328; Chem. Zentr., 1903, II, 418; Bull. Soc. Chim. France, 1903, 29, 787; 1904, 31, 666,

13、 1203; 1906, 35, 629.2 L. Bouveault, R. Locquin, Compt. Rend., 1905, 140, 1593, 1669.3 Org.Syn., II, 1943, 154, 372; 4 N. S. Isaacs, Reactive Intermediate in Organic Chemistry, John Wiley & Sons, 1974, p370,.Bucherer 反应反应机理反应实例参考文献1 H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem., 1904, 69(2), 49.2 H. T. Bucherer,

14、J. Prakt. Chem., 1904, 70(2), 345.3 H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem., 1907, 75(2), 249.4 H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem., 1905, 75(2), 433.5 N. L. Drake, Org. Reactions, 1942, 1, 105.6 A. Rieche, H. Seeboth, Ann., 1960, 638, 66, 43, 76.7 H. Seeboth, Angew. Chem. Int. Ed., Engl., 1967, 6, 307-317.Cann

15、izzaro 反应反应机理 反应实例 参考文献 1 S. Cannizarro, Ann., 1853, 88, 129.2 Org. Syn., 1932, I, 425.3 W. V. E. Doering, T. I. Taylor, E. F. Schoenewaldt, J. Amer. Chem. Soc., 1948, 70, 455.4 H. Fredenhagen, K. F. Bonhoeffer, Z. Physik. Chem., 1938, 181A, 379.5 T. A. Geissman, Org. Reactions, 1944, 2, 104, 106.Ch

16、ichibabin 反应反应机理反应实例 吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。参考文献1 Elderfield, Heterocyclic Compounds, 1950, 1, 405.2 M. T. Leffler,Org. Reactions, 1942, 1, 91.3 A. E. Chichibabin, O.A. Zeide, J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1914, 46,1216.4 J. Org. Chem.,

17、1973, 38, 1974.5 R. C. Elderfield, Heterocyclic Compounds, 1950, I, 405.6 C. K. Ingold, Structure and Mechanism in Organic Chemistry, p809(London,1953)7 W.Kunz, H. Krauch, Chemiker Zig, 1958, 82, 802.Claisen 酯缩合反应二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反应。反应机理反应实例参考文献1 L. Claisen, Ber., 1887, 20, 655, 2178, 2188.

18、2 A. Geuther, Arch. Pharon., 1863, 106, 97.3 C. R. Hauser, W. B. Renfrow, Jr., J. Amer. Chem. Soc., 1937, 59, 1823.4 C. R. Ingold, Structure and Mechanism in Organic Chemstry, 2nd ed., 1969, pp1170-1178.5 C. R. Hauser, B. E. Hudson, Org. Reactions, 1942, 1, 266.6 C. R. Hauser, F. W. Swamer, J. T. Ad

19、ams, Org. Reactions, 1954, 8, 61.7 R. Levine, W. C. Fernelius, Chem. Rev., 1954, 54, 490.Claisen-Schmidt 反应 一个无-氢原子的醛与一个带有-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到,-不饱和醛或酮:反应机理反应实例参考文献1 L. Claisen, A. Claparede, Ber., 1881, 14, 2460.2 L. Claisen, A. C. Ponder, Ann., 1884, 233, 137.3 J. G. Schmidt, Ber

20、., 1881, 14, 1459.4 E. P. Kohler, H. M. Chadwell, Org. Syn., I, 1941, 71.5 H. Henecka, in Houben-Weyl-Mller, 1955, 4, II, 28.Clemmensen 还原醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。反应机理 本反应的反应机理较复杂，目前尚不很清楚。反应实例参考文献1 E. Clemensen, Ber.,1913, 46, 1837.2 S. Yamamura,

21、 S. Ueda, Y. Hirata, Chem. Commun., 1967, 1049.3 S. Yamamura, Y. Hirata, J. Chem. Soc.,C, 1968, 2887.4 S. Yamamura, Chem. Commun., 1968, 1494.5 S. Yamamura, Tetrahedron Lett., 1967, 3361.6 M. Toda, Y. Hirata, S. Yamamura, Chem. Commun., 1969, 919.Combes 合成法在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时，关环反应容易发生；但当强邻、对位定位基团存在

22、于氨基的对位时，则不易发生关环反应。 反应实例参考文献1 A. Combes, Compt. Rend., 1887, 106, 142, 2536; Bull. Soc. Chim., France, 1888, 49(2), 89.2 F. W. Bergstroem, Chem. Rev., 1944, 35, 156.3 R. C. Elderfield, Heterocyclics Compounds, 1952, 4, 36.4 J. M. F. Gagan, D. Lloyd, J. Chem. Soc., Ser. C. 1970, 2488.Cope 重排1,5-二烯类化合物

23、受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150200单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样，具有高度的立体选择性。例如：内消旋3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：反应机理 Cope重排是3,3-迁移反应，反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应：在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：反应实例参考文献1 E. Vogel, Angew. Chem., Int. Ed.,

24、Engl., 1963, 2, 12 W. Von E. Diering, W. R. Roth, Angew. Chem., Int. Ed., Engl., 1963, 2, 1153 S. J. Rhoads, N. R. Raulins, Org. Reactions, 1975, 22, 1Cope 消除反应反应机理 反应实例 参考文献 1 A. C. Cope, T. T. Foster, P. H. Towle, J. Amer. Chem. Soc., 1949, 71, 3929.2 A. C. Cope, R. A. Pike, C. F. Spencer, J. Amer

25、. Chem. Soc., 1953, 75, 3212.3 D. J. Cram, M. R. V. Sahyun, G. R. Knox, J. Amer. Chem. Soc., 1962, 84, 1734.4 D. J. Cram, J. Amer. Chem. Soc., 1952, 74, 2137.5 D. J. Cram, J. E. McCarty, J. Amer. Chem. Soc., 1954, 76, 5740.Curtius 反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:异氰酸酯水解则得到胺：反应机理反应实例参考文献1 T. Curtius, Ber., 1890, 23, 3023; J. P