1、乙炔选择加氢制取乙烯催化剂乙烘选择加氢制取乙烯催化剂报告人:黄万福 04091033蓝道锋 04091036乙烘选择加氢的意义乙烘的选择加氢在生产中有较大的经济 意义,如石油裂解制备乙烯气中通常含 有质量分数01%1%的乙烘杂质,而 乙烘的存在使乙烯聚合过程中催化剂中 毒而影响聚乙烯的质量,因此要去除乙 烯气中的微量乙烘。I烘选择加氢的机理H HHC三CH+* 匕上H2C -CHC2H4(g)ZK4H*2CC*H dHzOUHzkH.2OCH31k71C2H6(g)催化剂的选用依据及常用催化剂乙烘加氢在多大程度上只生成乙烯,取 决于三个因素:1.金属催化剂对阶段产品乙烯的加氢活 性;2催化剂对
2、乙烯的吸附强度;3催化剂使加氢停留在乙烯阶段的选择 性就1催化剂具有很大的活性和极优良的选择 軾常用作烘痊选择加氢催化剂如Lindlar 催化剂/因此催化选择加氢将乙烘转化为乙 烯,普遍采用以耙(Pd)为主的贵金属负载型 非均相催化剂。通过添加适当的助剂和选 择适宜的预处理条件优化负载型耙金属催 化剂的选择加氢催化性能以达到提高乙烯 选择性和收率的目的。Pd催化剂催化机理般情况下,Pd与Ag形成合金催化剂负载在载体TiO2,合金PdAg两个原子间 成键作用比较大,既Eab(Em+Ebb)/2 , Pd的电子结构受合金的影响会产生电子效应。当合金中Pd含量小于35%时,每个Pd 原子的d带空穴数
3、从04降到0.15,氢的总 化学吸附量及总吸附强度下降,从而控制 了乙烘向乙烯的转化,达到选择加氢的效 果。CatalystniipdXs 沁;)Sc2H4(%)Y:曲()Pd.- A12O3100-8.38.3PdTiO,0.099.184J83.2Pd-Ag;T iOj0J81.791 875.00.552.592.348.51.025.790.923.42.015.496 314.8Ag/TiO20.00.00.0X:2H2: conversion of acetylene, Sc2hc: selectivity- of ethylene, 疋歸:yield of etlwlene负载型
4、Pd和PdAa催化齐l(3(Pd)=O:L5% )乙烘选择性加氢性能催化剂的研究进展虽然金属耙是催化加氢的能手,然而, 耙资源有限、价格昂贵、催化剂成本较 高,因而非贵金属如铜、镰催化剂的研 究日益受到人们的重视。与其它镰基催 化剂相比,非晶态N i2B合金具有表面咼 度不饱和中心以及化学和结构环境均一 的催化中心,显示了更高的加氢活性以 及良好的产物选择性。研究表明,载体及催化剂的成分对其催化性能有很大影响,通过向NiB中添加其它金属,可以进 一步修饰催化剂的性能。碳纳米管新型催化剂载 体以及NiE优良的催化性能,将二者复合起来可望 优势互补,成为一种潜在的优良加氢催化剂。采 用氨气预处理碳
5、纳米管,并用曲拉通(Triton X2100)对碳纳米管进一步功能化处理,改善了碳 纳米管的分散及表面疏水性,可以用来负载非晶 态NiE合金催化剂。以Pd-Ag/TiO2催化剂为例,单纯Ag/TiO?样 .品对乙烘加氢几乎没有催化活性,当 再Pd/亍id中力DAAg组分后,Pd-Ag/TiO2催化 剂的乙烘氢生成乙烯的选择性增加,表明 Pd-Ag/TiO2催化剂中的Ag组分起助剂作用, 但与Pd/TiO2催化剂相比,Pd-Ag/TiO2催化 剂乙烘转化率有所下降,特别是当nAg/nPd 超过0.5时,乙烘转化率和乙烯收率恿剧下 降,这表明Ag助剂虽可以提高催化剂的乙 烘加氢选择性,但对催化剂的乙烘加氢活 性有明显的抑制作用。
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