第二章紫外可见分子吸收光谱习题集精.docx

1、第二章紫外可见分子吸收光谱习题集精第二章、紫外可见分子吸收光谱法一、选择题 ( 共 20题 1. 2 分在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( (1 极大值 (2 极小值 (3 零 (4 极大或极小值 2. 2 分在紫外光谱中, max 最大的化合物是 ( 3. 2 分用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数 ,测定值的大小决定于 ( (1 配合物的浓度 (2 配合物的性质 (3 比色皿的厚度 (4 入射光强度 4. 2 分 1198有下列四种化合物已知其结构,其中之一用 UV 光谱测得其 max 为 302nm , 问应是哪种化合物? ( CH 33CH 3CH 3(4(

2、3(2OOCH 33CH 3(15. 5 分下列四种化合物中 , 在紫外光区出现两个吸收带者是 ( (1乙烯 (21,4-戊二烯 (31,3-丁二烯 (4丙烯醛 6. 2 分助色团对谱带的影响是使谱带 ( (1波长变长 (2波长变短(3波长不变 (4谱带蓝移7. 5 分对化合物 CH 3COCH=C(CH3 2的 n *跃迁 , 当在下列溶剂中测定 , 谱带波长最短的 是 ( (1环己烷 (2氯仿(3甲醇 (4水8. 2 分紫外 -可见吸收光谱主要决定于 ( (1 分子的振动、转动能级的跃迁 (2 分子的电子结构(3 原子的电子结构 (4 原子的外层电子能级间跃迁9. 1 分下面哪一种电子能级

3、跃迁需要的能量最高 ? ( (1 *(2 n *(3 * (4 *10. 2 分化合物中 CH 3-Cl 在 172nm 有吸收带 , 而 CH 3-I 的吸收带在 258nm 处 ,CH 3-Br 的吸收 带在 204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是 ( (1 *(2 n *(3 n * (4各不相同11. 2 分某化合物在乙醇中 max 乙醇 =287nm,而在二氧六环中 max 二氧六环 =295nm,该吸收峰的跃迁类型是(1 * (2 *(3 * (4 *12. 2 分一化合物溶解在己烷中 , 其 max 己烷 =305 nm, 而在乙醇中时, 乙醇 =307nm, 引起该吸

4、收的 电子跃迁类型是 ( (1 * (2n *(3 * (4 n *13. 2 分在分子 CH 3的电子能级跃迁中 , 下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生 ( (1 * (2 *(3 n * (4 n *14. 2 分比较下列化合物的 UV -VIS 光谱 max 大小 (CH 3CHON(CH3 2(aOHOCl CH 3COOC 2H 5(bCl(CH3 2 (C(1abc (2cab (3bca (4cba 15. 2 分比较下列化合物的 UV -VIS 吸收波长的位置(max ( (CCH 3CH 3O(bCOOHO(a (1 abc (2 cba (3bac (4cab 16.

5、 2 分在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是 ( (1 CH3-CH=CH-CH3 (2 CH3-CH 2OH(3 CH2=CH-CH2-CH=CH2 (4 CH2=CH-CH=CH-CH3 17. 1 分某化合物在乙醇中的 max =240nm , max =13000L/(moLcm , 则该 UV -VIS 吸收谱带的 跃迁类型是( (1 n * (2 n * (3 * (4 * 18. 5 分化合物(1的烯醇式乙酰化产物可能是(2和(3 ,它的紫外吸收 max 为 238nm(lgmax =4.2。指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构? (Ac = CH3 ( OAcO(1(2(319.

6、5 分在下列五个化合物的 UV -VIS 吸收光谱中, max 计算值为 324nm 的是什么化合物? ( OOA c (1(2(4 (5 (329. 5 分在下列五个三烯的异构体中,请问 UV -VIS 吸收光谱中 max =323nm 的化合物是 ( (1(2(3(5(4 二、填空题 ( 共 21题 1. 5 分在紫外 -可见吸收光谱中 , 一般电子能级跃迁类型为 :(1_跃迁 , 对应 _光谱区 (2_跃迁 , 对应 _光谱区 (3_跃迁 , 对应 _光谱区 (4_跃迁 , 对应 _光谱区 2. 2 分在分子(C H 3 2NCH=C H 2中 , 它的发色团是 _, 在 分子中预计发生

7、的跃迁类型为 _。 3. 2 分 乙醛 (C H 3CHO 分子在 160nm 处有吸收峰 , 该峰相对应的电子跃迁类型为 _,它在 180nm 处的吸收峰 , 相应的跃迁类型为 _, 它在 290nm 处的吸收峰 , 相应的跃迁类 型为 _。4. 2 分共轭二烯烃在己烷溶剂中 max 己烷=219nm,改用乙醇作溶剂时 max比 219nm_,原因是该吸收是由 _跃迁引起 , 在乙醇中 , 该跃迁类型的激发态比基态的稳定性 _。 5. 2 分一化合物溶解在己烷中 , 其 max己烷 =305nm,溶解在乙醇中时 , max乙醇 =307nm,该吸收是由于_跃迁引起的 , 对该跃迁类型 , 激

8、发态比基态极性 _, 因此 , 用乙醇溶剂时 , 激发 态比基态的稳定性 _,从而引起该跃迁红移。6. 2 分化合物 CH 3-Cl 在 172nm 的吸收谱带归属于 _跃迁 ;CH 3-I 在 258nm 的吸收带是 由于 _跃迁 ;CH 3-Br 在 204nm 的吸收带是 _跃迁引起。7. 2 分丙酮分子中的发色团是 _.丙酮在 280nm 的紫外吸收是 _跃迁引起 ; 而它在 187nm 和 154nm 的紫外吸收分别是由 _跃迁和 _跃迁引起。 8. 2 分丙酮分子中的发色团是 _.丙酮在 280nm 的紫外吸收是 _跃迁引起 ; 而它在 187nm 和 154nm 的紫外吸收分别是

9、由 _跃迁和 _跃迁引起。 9. 2 分在环戊一烯中 (C5H 8, 能量最低的能级跃迁是 _跃迁 , 该跃迁是由 _ 发色团引起的。10. 2 分在紫外 -可见吸收光谱中 , 溶剂的极性不同 , 对吸收带影响不同 . 通常 , 极性大的溶剂使 *跃迁的吸收带 _; 而对 n *跃迁的吸收带 , 则 _。11. 2 分丙酮分子中呈现三种吸收带,其电子跃迁类型有 _、 _ 和 _等三种。12. 2 分已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键 , 在 210nm 波长以上无特征 紫外光谱数据 , 则此化合物的结构可能是 _。13. 2 分区别分子中 n *和 *电子跃迁类型可以采用吸收

10、峰的 _和 _两种方法。14. 2 分化合物 o紫外光谱中 , n *跃迁最大吸收波长的计算值为 _nm 。15. 5 分 (2666化合物OCH 3紫外光谱最大吸收波长的计算值为 _nm 。 16. 5 分化合物O紫外光谱最大吸收波长的计算值为 _nm。17. 2 分 化合物 紫外光谱中 , n *跃迁最大吸收波长的计算值为 _nm。18. 2 分化合物紫外光谱中 , n *跃迁最大吸收波长的计算值为 _nm。 19. 2 分化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为 _ nm。20. 2 分 化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为 _ nm。 21. 2 分化合物 COOH 紫外光谱最大吸收波长的

11、计算值为 _ nm。三、计算题 ( 共 6题 1. 5 分请用 Woodward 规则计算下列化合物的最大吸收波长。 A BWoodward 规则:链状共轭二烯母体基本值为 217nm同环二烯母体基本值为 253nm异环二烯母体基本值为 214nm共轭系统每增加一个双键加 30nm烷基或环残余取代同共轭系统相连加 5nm2. 5 分计算化合物(如下式的紫外光区的最大吸收波长。 3. 10 分一个化合物可能有 A 或 B 两种结构。在该化合物的光谱中。其 max乙醇 =352nm 。该化 合物可能是哪一种结构?A B4. 5 分计算下列化合物的 max 乙醇 。35. 5 分-莎草酮的结构为下述

12、 A 、 B 两种结构之一,已知 -莎草酮在酒精溶液中的 max 为 252nm ,试利用 Woodword 规则判别它是属于哪种结构?O(A (B6. 5 分计算下列化合物 UV 光谱的 max 值。O COOC 2H 5CH 3OO(A (B提示:用于计算芳香族羰基衍生物的 Scott 经验定律: COX型的 max (nmX =烷基 246X =氢 250X =羟基、烷氧基 230 型的 max (nm取代基 Z 增量邻位 间位 对位R -(烷基 3 3 10-OH ,-OR 7 7 25-O - 11 20 78-Cl 0 0 10-Br 2 2 15-NH 2 13 13 58四、问

13、答题 ( 共 11题 1. 10 分试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列,并简要说明理由。 (6(4(5(3(2 (12. 5 分乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体, 某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测 得仅末端有一弱吸收,试问可能是哪种构型。3. 5 分共轭二烯在己烷溶剂中 max =219nm 。 如果溶剂改用己醇时 , max 比 219nm 大还是小 ? 并 解释。4. 5 分化合物 A 和 B 的结构如下 : 在同一跃迁类型中 , 一个化合物 max =303nm, 另一个化 合物 max =263nm, 指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁 ? 哪一个化合物具有 m

14、ax =303nm ?A B 335. 5 分在环戊烯 ( C5H 8 分子中 , 可能发生哪种类型的跃迁 ?6. 5 分具有 n *和 *两种跃迁的化合物的光谱图如下 , 给出每种类型跃迁所引起的谱带 的大致 max , 并解释。 7. 5 分请将下列化合物的紫外吸收波长 max 值按由长波到短波排列 , 并解释原因。(1 CH2=CHCH2CH=CHNH2(2 CH3CH=CHCH=CHNH2(3 CH3CH 2CH 2CH 2CH 2NH 28. 5 分指出下列化合物的紫外吸收波长 , 按由长波到短波吸收波长排列 . 3(4(3(1(29. 2 分指出下列化合物的紫外吸收波长 (按由长波到短波吸收波长排列 , 并解释原因。 OCH3(1(2(310. 5 分下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱 , 请指出二个吸收峰属于什么类型 , 并根 据经验规则计算一下是否符合 ? 11. 5 分A 和 B 化合物的结构如下 . 试比较两者产生荧光的能力 , 并说明其原因。O OH HOHO OH OO OA B