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1、论化学法避免甘蔗糖厂蒸发罐结垢论化学法避免甘蔗糖厂蒸发罐结垢 摘 要：通过度析亚硫酸法甘蔗糖厂蒸发罐积垢的成份，挑选对积垢要紧成份有优良阻垢性能的防垢药剂组合成甘蔗糖厂专用防垢剂。经生产应用实验说明，本防垢剂防垢成效显著，对结垢最严峻的第、效蒸发罐的阻垢率达6070%，并对生产带来踊跃的阻碍。关键词：甘蔗糖厂；蒸发罐 ；积垢成份；防垢剂 1 引言 在制糖工业中，被视为“第二锅炉”的蒸发罐结垢是对生产阻碍较为突出的问题，也是一个一直困扰我区各家糖厂技术部门的难题。 在多效蒸发罐的持续蒸发浓缩进程中，清汁中的非糖份慢慢结晶析出成为积垢。积垢是一种传热性能很差的物质，它的导热系数通常仅为金属的几十分

2、之一1。随着垢层的增厚，不仅会明显地降低蒸发罐的蒸发强度，而且会阻碍蒸发罐向其它加热器提供充沛、稳固的汁汽，从而破坏生产的均衡性，降低生产能力，增加能源损耗和引发产品质量波动等负面阻碍。为了维持生产的正常运转，不能不采取频繁转换蒸发罐并清除积垢的解决方法。据走访了解，我区绝大多数糖厂采纳亚硫酸法澄清工艺，蒸发罐结垢严峻，通常利用36天便被迫换罐、清垢。最原始清除蒸发罐积垢的方法是由人工用钢刷逐根通刷加热管，劳动强度大且不干净，此刻大部份糖厂都采取了用酸性或碱性的化学药品煮罐，或用蒸汽烘罐1624小时，然后用500600kg/cm2高压水流打落已膨胀、疏松的积垢，那个方法尽管能降低工人劳动强度，

3、但也增加了企业的原材料、动力的消耗。 为了克服蒸发罐结垢给生产带来的严峻短处，科技工作者一直在尽力寻求一种有效的防垢方法，连年来曾进行了电磁场、超声波等物理法防垢1和化学法防垢在糖厂中应用的探讨，而化学法防垢是最受关注和取得普遍应用的方式。据资料报导，国外糖厂早在60年代就普遍地应用化学法防垢技术减缓蒸发罐的结垢，如德国有近80%的糖厂利用防垢剂，蒸发罐可持续利用85天；英国PSWICH糖厂利用防垢剂，整个榨季不用清罐，各罐传热效率提高65%2；比利时、波兰各糖厂普遍利用防垢剂，比利时的Grand-ponf糖厂可105天持续生产而不需洗罐3。印度、危地马拉、阿根廷等国的一些糖厂也利用一种名为“

4、Busperse 49”的防垢剂4。国内甜菜糖厂在80年代末也慢慢普遍应用了该技术，如黑龙江省和平糖厂用使“8501”防垢剂，蒸发罐利用周期由未用防垢剂的4050天延长到80100天，产品改良后可达130150天 5 。本文作者总结、借鉴国内外化学法防垢技术的体会，针对亚硫酸法甘蔗糖厂蒸发罐积垢的特点，研制出了专用于减缓甘蔗糖厂蒸发罐结垢的防垢剂产品。2 防垢剂防垢机理 微溶盐类在加热面上的结垢进程即为结晶进程,可分为三个步骤产生过饱和溶液；晶核生成；晶核生长成晶体。只要破坏这三个步骤中的某个步骤即可操纵微溶盐的成垢。防垢剂有三个特殊功能可有效地操纵微溶盐结晶进程中的一个或几个步骤，从而起到操

5、纵微溶盐在加热面上的沉析，达到防垢的最终目的。 防垢剂的三个功能是：螯合和低剂量效应：防垢剂能够与溶液中的钙或镁离子形成稳固的水溶性螯合物，减少了游离钙或镁离子的浓度，即相当于增加了微溶液盐的溶解度。另外，在过饱和溶液中存在大量小于临界半径的微溶液盐小晶体,当防垢剂通过物理或化学作用吸附在这些小晶体的活性生长点上后,小晶体界面能增高,小晶体就难以继续生长,即操纵了晶核的生成，如此就可将大量钙或镁离子稳固于溶液中。防垢剂对钙或镁离子的稳固作用不是按螯合反映的化学当量进行，而是可把按化学当量高几十倍，其至数百倍的钙或镁离子稳固于溶液中，那个作用确实是防垢剂的低剂量效应。当溶液过饱和度进一步提高，相

6、变驱动力大于界面能引发的能量位垒时，低剂量效应被破坏，晶核迅速生成。 晶体畸变作用：防垢剂与晶体界面上的钙或镁离子螯合,占据晶体正常生长的晶格位置,晶体继续生长时螯合物被镶嵌在晶体中,晶体形成歪晶而易于破裂、畸变。当晶体在加热面上沉积时只能成为疏松状,降低了积垢与加热面的附着力。 分散作用：防垢剂吸附在晶体颗粒表面上形成双电层,改变了颗粒表面原先的电荷状态,在静电作用下颗粒相互排斥,阻碍颗粒相互碰撞、凝聚，使颗粒分散于溶液中。同时防垢剂吸附在加热面上形成爱惜膜,使颗粒不易沉积于加热面上或只能形成疏松易脱落的积垢6。3 实验部份 3.1 积垢成份及清汁中成垢离子含量分析 搜集了区内多家亚硫酸法甘

7、蔗糖厂的清汁、蒸发罐积垢样品，并进行了成份检测。积垢的要紧成份和清汁中要紧的成垢离子含量见表。表 清汁、积垢样品分析结果Ca2+Mg2+SO42-SO32-CO32-SiO32-PO43-灼烧损失未测成份清汁420.57161.20896.42302.20206.57118.9211.24？积垢230.83.3518.925.91.97.813.1142.655.7 由上表可知，清汁中的要紧成垢物质是澄清进程中无法除掉的游离状态的无机微溶盐离子，它们是蒸发罐结垢的物质基础,是现行的澄清工艺不可幸免的。这些无机微溶盐离子在蒸发罐上的沉析组成了积垢总量的80%左右，其余15%为乌头酸盐、果胶、蔗蜡

8、、焦糖等有机物和5%为未知成份。依照样品的检测结果可知，避免蒸发罐结垢的工作重点是减缓以硫酸钙、磷酸钙、硅酸钙为主的无机微溶盐的沉析。32 防垢药剂挑选 有机多元膦酸和低分子量多元聚合物是目前研究、应用较广的两类防垢剂。有机多元膦酸与钙、镁等离子有很强的螯合作用，表现出优良的螯合和低剂量效应、晶体畸变作用，在必然浓度范围对微溶盐有专门好的抑制沉析作用，并与其它类型防垢药剂合用有明显的协同作用。多元聚合物对微溶盐也有良好的抑制沉析作用，而其分散作用更受到人们的关注。咱们选取多种市面上的防垢药剂并通过静态防垢实验和借助分光光度计判定防垢药剂性能的好坏7，然后充分考虑这些药剂的防垢性能和积垢的要紧成

9、份，合理地配制出了甘蔗糖厂专用防垢剂样品。(1) 静态防垢性能的评定 清汁从进入多效蒸发罐浓缩至排出，浓度由150Bx提高到600Bx左右，成垢离子浓度对糖浆量浓缩倍数近4倍，如仅对水量那么浓缩倍数高达8.5倍，因此静态防垢实验所配制的实验液要求微溶盐离子浓度为清汁中该离子浓度的10倍。 实验进程：第一配制单种微溶盐的阴、阳离子实验液，加入定量的防垢药剂后阴、阳离子实验液混合，摇匀，现在实验液中离子浓度为清汁中该离子浓度的10倍，防垢剂为150ppm, 然后在800C水浴恒温5小时，掏出冷却，以EDTA标准液测定实验液游离钙量，通过计算得出防垢药剂的阻垢率，阻垢率大那么说明药剂的抑制微溶盐沉析

10、的作用优良。实验结果见表。由表可知，TETHMP、BC646抑制硫酸钙的沉析性能较好，且这两个药剂混用协同作用明显；PBTC、TETHMP抑制磷酸钙的沉析性能较好；BC646抑制硅酸钙的沉析性能较好。表 部份防垢成效较好的药剂静态防垢实验结果药剂代号化学名阻垢率硫酸钙磷酸钙硅酸钙TETHMP三亚乙基四胺六亚甲膦酸752610433PBTC2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸557726171ATMP氨基三甲基膦酸476563211BC646丙烯酸及其酯类三元共聚物697207569HPMA水解聚马来酸酐402381480TS617膦羧酸共聚物378236307TETHMP+ BC646884分散

11、性能的评定 配制全成份微溶盐的阴、阳实验液， 加入低分子量聚合物类防垢药剂后阴、阳实验液混合，摇匀，现在实验液中各类离子浓度为清汁中该离子浓度的10倍，防垢剂为150ppm,振荡10分钟，取上层实验液，用分光光度计测定实验液的透光率，透光率低那么说明防垢药剂的分散性能优良。实验结果说明，药剂HPMA、BC646的分散性能较好。实验结果见表：表 分散性能实验结果实验药剂BC646HPMATS617透光率412356569(3) 动态防垢实验及甘蔗糖厂专用防垢剂理化性能 依照静态防垢性能和分散性能的评定结果，选用TETHMP、BC646为主剂，PBTC、HPMA为辅助成份组合成三个配方，并用容量为

12、1.5升、有四根可拆卸加热管的小型蒸发罐进行动态防垢实验。实验液为糖厂提供的清汁，每次实验清汁重量12千克，防垢剂用量对清汁重为30ppm，加热蒸汽恒压0.06Mpa，边浓缩边加清汁，使罐内液面维持恒定。当浓缩至2千克时实验终止，排出浓缩液，少量水洗涤，卸下加热管，烘干、称重。实验结果见表。表 动态防垢实验结果防垢剂配方积垢重阻垢率TETHMP BC646 PBTC HPMA空白 0 0 0 0232251# 10 6 4041258292# 10 4 6049617863# 10 4 607664670 由表可见，1#配方的阻垢率最高，最终咱们按1#配方生产甘蔗糖厂专用防垢剂产品。本防垢剂产

13、品是由有机多元膦酸和低分子量多元聚合物组成；外观为淡黄色透明液体，与水互溶，呈弱酸性，不燃烧不爆炸，贮存、利用平安；在酸碱或高温条件下性能稳固，适应制糖的工艺条件；本品经广西区疾病预防操纵中心进行急性毒性检测，评定该产品属实际无毒级。4 工业应用实验4.1 实验方案 于XX/XX榨季别离在甲、乙两家亚硫酸法甘蔗糖厂进行工业生产应用实验，防垢剂添加量按混清汁量计为30PPm，用计量泵持续加入混清汁箱中。应用实验期间蒸发罐的换洗按现行的换洗方案。实验期间要考察、记录内容：(1)测量积垢厚和观看的积垢物理性状。考察方式一，在蒸发罐预定的三个方向选取假设干根加热管，在蒸发前后用带表内规卡尺测量这些管的

14、内径，通过计算得出各个实验蒸发罐的积垢厚和防垢率。考察方式二，蒸发罐利用前在循环管中部悬挂几块规格60100的不锈钢片，转罐后掏出挂片，观看垢层的物理性状。从生产报表上记录各类反映蒸发能力、能耗、糖浆和成品糖质量等数据，并整理、分析。4.2 实验结果与分析减少积垢量和改变积垢的物理性状 在这两家糖厂应用实验的结果相似，本甘蔗糖厂专用防垢剂能使多效蒸发罐积垢明显减少，对积垢最严峻的第五、6号罐阻垢率可达6070%。积垢的物理性状也发生了明显的改变，积垢变得较为疏松，易于清除。实验结果如表、表。表 积垢厚、防垢率对照表地址罐号实验名称利历时刻积垢厚 积垢生成速度阻垢率 甲厂5空白实验242.300

15、.4220.180防垢实验118.00.0650.05569.446空白实验253.00.6130.250防垢实验126.80.1320.10458.00乙厂5空白实验67.80.1410.208防垢实验85.80.06150.071769.756空白实验87.20.2980.342防垢实验95.60.1320.13860.86表 积垢物理性状对照表实验名称积垢物理性状空白实验淡黄色、表面光洁、坚硬、附着牢固、难刮防垢实验灰白色、粉末状、较疏松、可刮4.2 提高蒸发效率、降低能源消耗 搜集甲厂混清汁、粗糖浆的锤度、榨蔗量、百吨蔗耗汽量的数据，整理如表。由表的日榨量和耗汽量数据表现出本防垢剂有利

16、于蒸发效率的提高和降低蒸汽消耗量，也带动了日榨量的提高。表 空白、防垢实验锤度、耗汽量等数据对照表地址实验名称日 榨 量锤 度耗 汽 量混清汁粗糖浆提高值甲厂空白实验4189.9118.1061.2543.5046.64防垢实验4340.417.1062.6545.4744.234.3 有利于糖浆和成品糖质量的提高搜集混清汁和粗糖浆的重力纯度、色值、pH值的数据，整理如表。表 空白、防垢实验半成品质量对照表地址实验名称混清汁粗糖浆纯度色值pH纯度色值pH甲厂空白实验88.0396.306.487.5766.396.3防垢实验88.46109.886.488.2558.476.2乙厂空白实验86

17、3386.5594.66.8防垢实验861286.1492.26.9 通过比较混清汁和粗糖浆的几组质量指标可知，蒸发前后防垢实验和空白实验之间糖汁的重力纯度和pH值无明显不同，说明本防垢剂不降低糖汁的pH值、不增进糖分分解；防垢实验组色值有降低的趋势，这可能是蒸发罐的蒸发强度取得提高后，糖汁在蒸发罐内停留时刻缩短，减少了糖分焦化的结果。搜集成品糖部份理化指标等数据，整理如表。表 空白、防垢实验成品糖质量对照表地址实验名称白砂糖赤砂糖水不溶物电导灰分水不溶物浑浊度色值甲厂空白实验0.05711.852.5134.0防垢实验0.06215.722.7111.0乙厂空白实验0.09026.394.1

18、165.253.08防垢实验0.09022.663.9148.453.28 由上表可知，在甲厂进行防垢实验时白砂糖电导灰分、水不溶物、浑浊度有上升趋势，但停药后这几项指标仍然居高不下，说明并非是利用防垢剂引发；在乙厂空白实验与防垢实验白砂糖的电导灰分、赤砂糖水不溶物无不同，浑浊度、水不溶物略有下降；在甲、乙两厂防垢实验组白砂糖的色值都较空白实验组的低，这可能是粗糖浆色值较低带来的益处。4.4 不增加产蜜率 搜集各个实验时期压榨量和对应的废密量，整理出产蜜率数据，结果见表。可见，利用本防垢剂可不能增加产蜜量。4.5 粗糖浆和废蜜灰分测定在甲厂增加了粗糖浆、废蜜灰分的检测项目，跟踪糖汁中无机盐在蒸

19、发、煮糖工段的转变情形。粗糖浆、废蜜灰分测定结果见表。表 空白、防垢实验灰分对照表实验名称粗糖浆灰分废蜜灰分产蜜率空白实验1.7911.713.50防垢实验1.7011.343.56 由上表可知，空白实验与防垢实验粗糖浆、废蜜灰分无不同。由此可见，利用本防垢剂后蒸发罐上沉析的积垢已明显减少，但粗糖浆和废蜜中的无机盐并无因此而明显增加，这是由于沉析于加热面上成为积垢的非糖分仅占糖汁中非糖份的极少部份之故，而绝大部份非糖分结晶、凝聚后悬浮于糖浆中，最后随废蜜排出。这组实验数据能够说明本防垢剂的利用不对成品糖电导灰分、水不溶物、混浊度三项理化指标造成不良阻碍和不增加造蜜量的缘故，也能够由此推断，可不

20、能对煮糖、分蜜等蒸发后续工序操作带来负面阻碍，那个推断和咱们应用实验期间跟踪取得的结果一致。由于条件限制，应用实验没能进行多次重复，数据及结果不免有不足的地方，敬请读者批评、指正。5 结论 5.1 本防垢剂能显著地减少蒸发罐的积垢量，使蒸发罐利历时刻延长至23倍，从而减少换、洗罐次数，且积垢疏松，较易清除，减轻了劳动强度。5.2 提高蒸发罐蒸发效率，并向其它加热器提供充沛汁汽，起到增进生产，降低能源损耗等作用。5.3对糖浆、成品糖的质量有必然程度的提高，对制炼回收率及蒸发后续工序无不良阻碍。5.4可提高糖厂经济效益，表现为一方面减少洗罐的人工、动力、机械等开支，估量节省洗罐的开支与采购防垢剂的

21、开支大体相抵，另一方面为增进生产、降低能耗而产生的经济效益，这方面效益是间接的、但又是可观的。参考文献1 丘泰球,等超声波防除积垢节能技术甘蔗糖业，1999,：2933.2 范敏化学法操纵多效蒸发罐的结垢甘蔗糖业，1996,：4144.3 陈假设兰，郑岛泉8501制糖工业专用防垢剂的研究与应用化学工程师，1990,：1517.4 DrCK.CloningerScale Control in Multiple-Effect EvaporatorsThe Sugar Journal, October, 1972.5 卜于捷，林静晶新型8501防垢剂在和平糖厂的应用中国甜菜糖业，1997,：4546.6 李裕芳 阻垢剂分散剂操纵沉积机理探讨工业水处置，1996,：610.7 路长青,等磺酸共聚物的合成及阻垢分散性能的研究工业水处置，1995,：1417